Дополнительные термодинамические соображения

Э9. Дополнительные термодинамические соображения. Основные формулы осмотической теории Нернста могут быть получены разными другими путями кроме того, который был применен в 204. [c.365]

Для внесения полной ясности и строгости в обоснование расчетов tig целесообразно дать вывод соответствующей формулы исходя из самых общих термодинамических соображений, без каких-либо дополнительных допущений. Для зтого рассмотрим выражение для дифференциала свободной энергии Гиббса, учитывающее работу внешних сил, поддерживающих равновесную толщину прослойки электролита h, и источников зарядов, обеспечивающих равновесную плотность заряда Ох и на обеих поверхностях [5] [c.147]

Справедливость неравенства (У. ЗО) и выражения (У.40) обоснована экспериментальными данными, полученными для шести систем значение левой части уравнения (IV. 16) меньше единицы и положительно. Этих данных, конечно, все еще мало, но дополнительно можно привести и следующие термодинамические соображения. [c.97]

Мы надеемся, что эти дополнительные замечания позволят читателю составить какое-то представление о том, что могут дать термодинамические соображения в связи с рассмотрением перекрестных эффектов. Помимо этого читатель, вероятно, сможет лучше понять ряд общих соотношений для плотностей потоков, которые мы собираемся привести для многокомпонентных систем. Те же, кто хочет изучить связь между термодинамикой и процессами переноса, могут найти несколько соответствующих источников в литературе . [c.496]

Следует, однако, иметь в виду, что только из термодинамических соображений нельзя получить абсолютных критериев возможности реакции. Выбор пути реакции определяется также целым рядом других факторов. Тем не менее при отсутствии дополнительных сведений термодинамика может оказаться полезной. [c.215]

Несмотря на доказанность эффективности проведения химического процесса в реакторе, работающем с рециркуляцией непрореагировавшего сырья при малых глубинах его превращения за однократный цикл, в химической технологии еще и до сих пор наблюдается тенденция к увеличению конверсии за цикл. Объясняется это, по-видимому, двумя причинами во-первых, традициями классической химии достигать максимальных термодинамически разрешенных выходов, а во-вторых, опасением усложнения технологической схемы и связанными с ним экономическими соображениями относительно работы реактора с рециркуляцией. Действительно, уменьшение глубины превращения приводит, естественно, к увеличению массы материального потока. А это может потребовать дополнительных затрат на оборудование и осуществление рециркуляции. [c.271]

Аналогичные соображения с использованием геометрических и топологических -мерных моделей возникают в связи как с кинетическим, термодинамическим, так и с молекулярным анализом скоростей реакций в сложных системах [3—5] . В методе, введенном ранее [6, 7], применяются модели планарных систем с сосредоточенными параметрами для представления (химических) или иных метрических многообразий. Помимо обеспечения планарного представления процессов более высокой размерности этот метод позволяет использовать имеющийся математический аппарат, разработанный инженерами-электриками, при рассмотрении больших систем, что является дополнительным преимуществом. [c.432]

Для того чтобы было проще манипулировать с концентра циями, будем считать, что объемы растворов поддерживаются постоянными. Обозначим конечные концентрации веществ, находящихся с внутренней и внешней стороны мембраны, соответствующими символами со штрихом. Отметим, что по обе стороны мембраны должна соблюдаться электронейтральность, следовательно, в случае одновалентных ионов общая концентрация положительных ионов по обе стороны мембраны равна общей концентрации отрицательных ионов. Более интересны.м условием является термодинамическое требование, согласна которому при равновесии химические потенциалы диффундирующего вещества (хлористого натрия) по обе стороны мембраны должны быть одинаковы. Исходя из этих условий, а также дополнительных соображений, которые мы не имеем возможности здесь рассматривать, напишем уравнение для разбавленных растворов в следующем виде [c.158]

В критических состояниях резко повышается роль флуктуаций — малых отклонений системы от термодинамически равновесного состояния, обусловленных ее атом-но-молекулярной природой. Вследствие этого для точного количественного описания критического состояния чисто термодинамический подход оказывается недостаточным. Для этого используются дополнительные соображения, известные под названием теории масштабных преобразований или правил скейлинга. [c.79]

Простым примером параметризации может служить введение таких величин, как летучесть , в уравнениях термодинамических потенциалов. Эти уравнения получают из принципов термодинамики и уравнения состояния идеального газа. Поэтому они плохо согласуются с поведением реальных систем. В принципе можно было бы получить выражения для термодинамических потенциалов исходя из уравнений состояния реальных веществ. Однако такой путь оказывается нерентабельным из-за громоздкости этих уравнений и их эмпирического характера. Более удобным оказывается замена в выражениях термодинамических потенциалов, полученных для идеального газа параметров состояний газа на эмпирические параметры, определяемые в связи с различными дополнительными соображениями. [c.53]

Таким образом, неионогенные активные центры ионитов не способны к проявлению независимого сорбционного акта по отношению к органическим ионам и, как будет продемонстрировано далее, создают лишь дополнительные, помимо кулоновских, связи с поглощенными ионами. Объяснение этому факту можно найти на основе термодинамических соображений в связи со значительным понижением свободной энергии при сорбции органического иона, вступающего во взаимодействие как с ионогенными группами с образованием кулоновских связей, так и с пеионогепными группами в результате дополнительного взаимодействия. Эквивалентность ионообменной сорбции ионов органических веществ позволяет определять с помощью сорбционного метода эквивалентный вес поглощаемых ионов, а в случае известного значения зарядов ионов также их молекулярный вес [ ]. Заряд поглощаемых ионов может быть также определен из сорбционных экспериментов [ ]. [c.166]

Наличие второго слагаемого в движущей силе в этих соотнощениях обусловлено в основном скачком температур у границы раздела фаз за счет теплоты фазового перехода. Так, в работах [56—59] обнаружено, что закономерности, установленные теорией для чистого тепломассообмена в разряженных газах, нарушаются, если происходит фазовое превращение. Оно служит дополнительным источником возмущений и особенно велики изменения в температуре около поверхности раздела фаз. Для записи адекватного представления массотеплообмена при фазовом превращении Лыковым [58] вводится дополнительный критерий Гух-мана, а в [59] —параметр 5, называемый авторами термодинамической мерой термогидродинамических эффектов в среде с фазовыми превращениями , связанный со скачком температуры у поверхности раздела фаз. Однако в [59] энтропийная оценка термогидродинамических эффектов была произведена не строго, а на основе интуитивных соображений. [c.69]

Нужно подчеркнуть, однако, что при современном состоянии теории принп ин энергетического соответствия следует рассматривать лишь как нолуэмпирический, и расчеты на его основе пригодны только для прибли-и епной ориентировки при подборе катализаторов. Однако в дальнейшем он смо кет, вероятно, служить серьезным подспорьем при поисках катализаторов. Следует помнить, далее, что даже те общие полуколичественные соображения, которые были приведены в обоснование этого принципа, относились. лишь к элементарным процессам. Распространение принципа па сложные многостадийные процессы, к которым относится большинство химических реакций, требует еще дополнительного анализа. Недостаточно ясно и то, в какой мере в рамках принципа энергетического соответствия может быть учтено модифицирование катализаторов добавками или изменением условий формирования и т. п. Поэтому применение термодинамического метода в теории подбора, хотя и имеет больдше перспективы в будущем, по пока может служить лишь одним из вспомогательных средств, значительная роль которого заключается в облегчении понимания тех эмпирических зависимостей, которые можно получить из систематизации и обобщения многочисленных опытных данных. [c.64]

Теперь мы суммируем приведенные ранее экспериментальные данные (и по ходу дела приведем некоторые дополнительные примеры и теоретические соображения), касающиеся механизмов влияния белка на термодинамические и кинетические свойства комплексов переходных металлов (разд. 10.1), а затем рассмотрим в свете изложенных соображений реакции изомеризации, катализируемые кобальткорриноидами. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология