Полимеры с шестичленными гетероциклами

ПОЛИМЕРЫ С ШЕСТИЧЛЕННЫМИ ГЕТЕРОЦИКЛАМИ [c.559]

Исследуя свойства полученных гетероциклов и превращение их в ди-олы при гидролизе, авторы нашли, что наиболее устойчивыми (не полимери-зующимися самопроизвольно) являются шестичленные циклы, где п — 4. Получающиеся при гидролизе диолы общей формулы [c.330]

Использование для синтеза полимеров биснафталевых ангидридов и бисантра-ниламидов позволило получить полигетероарилены нового класса - полинафтоиленхиназолоны, содержащие в основной цепи только шестичленные гетероциклы [20]. [c.234]

Интересно протекает катализируемая основания ми полимеризация адипонитрила . Этот динитрил полимеризуется под действием каталитических количеств щелочных металлов их гидроокисей и алкоголятов при нагревании до 110—200 °С. Полимеризации предшествует циклизация адипонитрила с образованием 1-циано-2-аминоциклопентена и его димера (см. гл. 12). Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адипонитрила и димера этого продукта по анионному ме-. ханизму. Одновременно с полимеризацией протекает внутримолекулярное взаимодействие групп —с группами —МН— и ЫНг. Обрыв цепи при полимеризации, вероятно, осуществляется под действием воды или аммиака. Появление аммиака в реакционной смеси объясняется побочными реакциями конденсации, сопровождающими циклизацию адипонитрила и последующую полимеризацию. Предполагают, что продукт полимеризации адипонитрила состоит из конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Образование этого полимера изображается следующей схемой [c.385]

Влияние кристаллизации на сдвиг равновесия можно проследить на примере П. ненапряженных шестичленных гетероциклов. Поскольку ДЯ перехода шестичленный цикл — линейный полимер близка к нулю, этот класс соединений не образует гомополимеры. Исключение составляют триоксан и а-пиперидон, причем оба они образуют высококристаллич. полимеры с высокой темп-рой плавления. С др. стороны, гипотетич. линейный полимер 1,4-диоксана должен иметь структуру полиэтиленоксида. Последний характеризуется низкой теплотой кристаллизации, к-рая не дает существенного вклада в изменение ц. [c.307]

Гетероциклоцепные полимеры. К высокомолекулярным соединениям с повышенной тепло- и термостойкостью относятся полимеры, содержащие в цени пяти- и шестичленные гетероциклы, которые могут быть связаны одинарными связями или сконденсированы с другими циклами [166]. Получение указанных полимеров связано с работами В. В. Коршака, М. М. Котона, А. Н. Праведникова, С. В. Виноградовой, А. А. Берлина, Б. А. Жубанова, С. Р. Рафикова и других. [c.130]

Полигетероарилены представляют собой сравнительно новый класс гетероциклоцепных ароматических полимеров их макромолекулы содержат пяти- и шестичленные гетероциклы, либо конденсированные, либо связанные одинарными связями с бензольными кольцами (полиимиды, полиоксадиазолы, полибензимидазолы, полихиноксалины и др.). Быстрое развитие химии полигетероариленов вызвано тем, что они нашли широкое применение в промышленности в качестве органических высокотермостойких полимеров [1,2]. [c.206]

Установлено, что первой стадией полимеризации является образование продуктов циклизации — 1-циано-2-иминоциклопентана и его димера. Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адиподинитрила и димера этого продукта по анионному механизму. Первоначально образовавшийся полимер в условиях реакции претерпевает дальнейшие превращения в результате внутримолекулярного взаимодействия функциональных групп, и в итоге образуется полимер, представляющий собой систему конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов [c.51]

Термостойкие органические полимеры можно условно разделить на три основные группы. К первой из них относятся полигетероцеп-ные полимеры (ароматические полиамиды, полиарилаты, полифенилен-оксид, полисульфоны), в которых ароматические звенья различного строения соединены между собой линейными связями или группами. Ко второй группе, наиболее обширной, следует отнести поли-гетероциклические системы (полиимиды, полибензимидазолы, поли-бензоксазолы, полиоксадиазолы и т. д.), в которых ароматические звенья в полимерной цепи разделены пяти- или шестичленными гетероциклами. И, наконец,к третьей группе принадлежат полимеры лестничного или полулестничного строения (полибензимидазопир-ролоны), в которых ароматические фрагменты в полимерной цепи соединены сложной последовательностью простых и двойных связей. [c.255]

При нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и т. п. соединений циклические лактамы полимеризуются, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например а-пирролидон, а-пиперидон не полимеризуются, семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов, однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например o-энантолактама, происходит с полным превращением мономера в полимер 12, 474]. Однако это справедливо только для гидролитической полимеризации, протекающей в присутствии воды, кислот ИЛИ щелочей. В последнее время установлено, что четырех-, пяти- и шестизвенные гетероциклы легко полимеризуются в присутствии таких катализаторов, как фтористый бор и другие апротонные кислоты. Это было показано на примере пирролидона, производных оксациклобутана и некоторых других [579, 580]. [c.228]

При добавлении триэтаноламина к полиамидам и полиуретанам происходит сохраняющаяся длительное время пластификация, несмотря на низкую совместимость этого пластификатора (12%) при 15%-ном содержании наблюдается уже значительное выпотевание. Пластификаторы, содержащие оксифенильные группы (изододецилфенол, дифенилолпронан) имеют более высокий предел совместимости, хотя на примере дибензил-фенола было показано, что удовлетворительная совместимость фенолов снижается, если в полимере присутствуют олигомеры или мономеры. Удачным оказалось сочетание в структуре пластификатора групп ОН и 802, как, например, 4-оксидифенилсульфон, или групп ОН с группой КНг или сложноэфирной группой, как, например, эфир п-оксибензойной кислоты и жирных спиртов. Совместимость пластификатора еще более увеличивается, если наряду с ОН-группой в соединении имеется атом хлора. Совместимость зависит от числа атомов хлора и их расположения по отношению к ОН-группе. Лучшими являются соединения, у которых два атома хлора расположены по соседству с гидроксильной группой. Наряду с подобными алифатическими соединениями заслуживают внимания также пергидрированные пяти- и шестичленные кислородсодержащие гетероциклы, обладающие особенно хорошей совместимостью. [c.76]

Примерно с 1940 г. автор исследовал растворяющее действие, оказываемое гетероциклическими соединениями на полимеры, и получил результаты, совпадающие с результатами аналогичных исследований Рейна, согласно которым такие соединения заполнили пробел в группе растворяющих пластификаторов. Исчерпывающе гидрированные пяти- или шестичленные 0-гетероциклы являются хорошими пластификаторами полиамидов, если в них наряду хотя бы с одной гидроксильной группой имеется несколько атомов хлора или наоборот. При этом гидроксильные группы могут быть также этерифицированы. Из таких соединений можно назвать З-дихлор-2-моноокситетрагидропиран или монохлордиокситетрагидрофу-ран, нри помощи которых автор получил полиамидные пленки, еще вполне устойчивые при —25° С. Такие пластификаторы следует добавлять для получения бензиностойких пластмасс специального назначения [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология