Тема 10. Органические кислоты (7 часов)

Окисление органических молекул йодной кислотой протекает медленно, поэтому для достижения количественных результатов необходим избыток этого реагента время протекания реакции колеблется от нескольких минут до нескольких часов. В большинстве случаев окисление перйодатом проводят в водной среде. Иногда из-за ограниченной растворимости органических соединений в воде необходимо использовать в качестве растворителя этанол или Ледяную уксусную кислоту. Окисление обычно проводят при тем пературе, близкой к комнатной, потому что при повышенной температуре протекают нежелательные побочные реакции. Скорость реакции йодной кислоты с органическими соединениями больше всего при рН г4. [c.346]

Установлено также, что подготовленная для отбора образцов стеклянная и полиэтиленовая посуда через несколько часов накапливает зафязнения, адсорбируя их из воздуха лаборатории Поэтому посуду необходимо обрабатывать непосредственно перед употреблением. В некоторых работах предлагается вьщерживать стеклянную посуду перед использованием в течение 12 ч при 500 С [13 . Не рекомендуется опо,паскивать ее органическими растворителями. Чем ниже ожидаемая концентрация суперэкотоксиканта, тем более тщательной должна быть очистка. Полимерные контейнеры выдерживают несколько дней с разбавленной (10%-й) азотной кислотой с ежедневным ее обновлением и промывкой водой высокой чистоты Если контейнер используется для отбора биопроб, то его заполняют водой, поскольку кислоты могут впитываться в полимеры. Полиэтиленовые бутыли для проб воды при определении ртути необходимо предварительно обрабатьшать хлороформом и парами царской водки только в этом случае можно избежать потерь ртути из-за реакций с добавками, содержащимися в полиолефиновых пластмассах. [c.202]

Особо рассматривают вопрос о хранении и консервации пробы. Допустимый промежуток времени между отбором и анализом зависит от состава пробы, природы определяемых компонентов и условий хранения пробы. Чем больше вероятность изменения содержания определяемых компонентов, тем скорее должен быть проведен анализ если невозможно провести анализ сразу после отбора, то пробу консервируют. Некоторые определяемые вещества устойчивы длительное время и не требуют особых условий консервации (резкое охлаждение, изменение pH среды, добавление стабилизирующих веществ). В отдельных случаях для сохранения определяемого компонента его экстрагируют органическими растворителями или сорбируют на различных твердых веществах. Для получения достоверных результатов пробу природной воды, например, анализируют обычно в течение 1-2 ч после отбора. Пробы можно стабилизировать на несколько часов охлаждением до О °С и на несколько месяцев — резким охлаждением до - 20 °С. Для консервирования определяемых компонентов добавляют разные консерванты, чаще всего это кислоты и вещества, образующие комплексные соединения. [c.43]

Метиловый спирг. Метиловый спирт высокой концентрации после кипячения в колбе с обратным холодильником в течение нескольких часов в контакте с окисью кальция должен быть перегнан над окисью кальция. Чем полнее обезвожен спирт, тем лучше. Если в спирте остаются летучие органические кислоты, то результаты определения бора получаются повышенными. [c.836]

Тема 10. Органические кислоты (7 часов) [c.99]

Чем сильнее органические кислоты, тем легче они присоединяются к этиленовой связи. В ряду жирных одноосновных кислот легче других присоединяются муравьиная и уксусная кислоты, затем идут пропионовая, н. масляная и изолвалериано-вая [44]. Таким образом, по мере увеличения углеводородного остатка, связанного с карбоксильной группой, понижается и способность кислот присоединяться по двойной связи. Двухосновные насыщенные жирные кислоты химически менее активны и труднее присоединяются по двойной связи, чем соответствующие им одноосновные кислоты. Активность в их ряду понижается от щавелевой к янтарной кислоте. Однако и эти кислоты в присутствии этилэфирата фтористого бора присоединяются к олефинам и дают высокие выходы эфира. Так, щавелевая кислота с псевдобутиленом при 97° за 24 часа образует ди-втор, бутилоксалат с выходом 30%, а янтарная кислота при той л<е температуре, но за 62 часа, дает ди-втор, бутилсукцинат с выходом 28%. [c.235]

В последнее время для разделения смесей аминокислот широко используют метод электрофореза на бумаге, при котором на полосы фильтровальной бумаги наносят смесь аминокислот, бумагу смачивают буферным раствором с определенным значением pH и пропускают через нее электрический ток. Через несколько часов вследствие различия ИЭТ аминокислот и, следовательно, разных скоростей и направлений их движения в электрическом поле смесь аминокислот разделяется на бумаге на индивидуальные аминокислоты, количество которых может быть определено тем или иным методом. В настоящее время электрофорез используется для разделения не только аминокислот, но и белков, нуклеиновых кислот, органических кислот и ряда других соединений. Благодаря тому что аминокислоты являются амфотерными электролитами, они могут давать соли одновременно как с кислотами, так и с основаниями [c.188]

Как правило, выделение целлюлозы из древесины значительно повышает ее растворимость и реакционную способность. Имеются, однако, факты, показывающие, что в отдельных случаях целлюлоза, выделенная из древесины, становится менее активной, чем целлюлоза в исходной древесине. Такой факт был установлен при исследовании действия окислителей и водяного пара на древесину и на целлюлозу . Полное растворение древесины достигалось обработкой ее 10%-ным раствором перекиси водорода в течение 1 часа при 60—70° и последующей обработкой водяным паром при 100° в течение 10—12 час. Обработка перекисью водорода и экстракция водяным паром повторялись до тех пор, пока вся древесина не переходила в раствор. При такой обработке древесина сосны и лиственницы переходит в раствор на 95% через 24 дня. Если же аналогичной обработке подвергнуть целлюлозу, выделенную из древесины, даже в течение 60 дней, то в водный фильтрат ничего не переходит. Следовательно, выделенная целлюлоза является при указанных обработках менее активной, чем вещества, находящиеся в древесине, в том числе и целлюлоза. Возможно, что более легкое растворение целлюлозы, находящейся в древесине, объясняется тем, что при обработке древесины водяным паром выделяются находящиеся в ней в небольших количествах органические кислоты, которые деструктируют целлюлозу. Дальнейшее изучение этого вопроса представляет большой интерес. [c.140]

Порошкообразная целлюлоза имеет ряд преимуи еств. В зависимости от назначения ее промывают последовательно в кислой и и ,елочной средах или же экстрагируют органическими растворителями. Колонки очень легко заполнять, так как порошок целлюлозы хорошо осаждается. Скорость прохождения растворителя достаточно велика без применения избыточного давления. При хроматографировании на колонках с целлюлозой можно непосредственно использовать те же системы растворителей, которые оказались пригодными при хроматографировании той же смеси веи1,еств на бумаге. При этом время, требуемое, для разделения, сильно со кр айкаете я. Например, в системе бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 5) разделение одной и той же смеси достигается на колонке с целлюлозой через 8 10 час, а на фильтровальной бумаге через несколько дней. Разделение нескольких граммов смеси веи1,еств на достаточно большой колонке с целлюлозой не вызывает особых технических затруднений. Вместе с тем разделение на колонке с целлюлозой часто бывает менее четким, чем на бумаге. [c.465]

Получение 4>ацетил-5-оксогексановой кислоты (реакция -про-пиолактоиа с ацетил ацетоном) [130]. К раствору 100 г (2,5 моля) едкого натра в 800 мл воды при перемешивании и охлаждении до 25° прибавляют 300 г (3 моля) ацетилацетона. К полученному раствору при перемешивании и охлаждении до 25° прибавляют в течение 1 часа 144 г (2 моля) 8-пропиолактона. После стояния в продолжение 1 часа раствор подкисляют 2 Б мл концентрированной соляной кислоты и органический слой экстрагируют тремя порциями эфира по 300 мл. Эфирные вытяжки соединяют и эфир отгоняют в вакууме остаток перегоняют. Сначала при 40—90° (10 мм) собирают 98 г непрореагировавшего ацетилацетона, а й тем При 124—142° (1 мм) переходит главная фракция, состояг ая из неочищенной 4-ацетил-5-оксогексановой кислоты. Кислота медленно закристаллизовывается выход ее составляет 142 г (41,5%). После перекристаллизации из смеси бензола и гексана она плавится при 73—76°. [c.419]

Для окисления измельченный антрацен переводится в чан с водным раствором двухромовокислого натрия (с избытком против тео-)етически рассчитанного и тем большим, чем менее чист антрацен). 1ри повышении температуры до 90—100° в смесь прибавляют 50 /о-ной серной кислоты и поддерживают в течение 1—2 часа эту температуру смеси. Сырой продукт окисления отделяют от раствора, содержащего сульфат хрома, промывают водой и, если надо— под конец содовым раствором, собирают и высушивают осадок, содержащий антрахинон в количестве, отвечающем окисленному антрацену. Отделение антрахинона от примесей в сыром продукте основано на значительно большей стойкости антрахинона сравнительно с примесями при обработке концентрированной серной кислотой при температуре 100—105°. При этих условиях (серной кислоты берут в 2—раза больше по весу сырого антрахинона) примеси антрахинона переходят в растворимые сульфокислоты и могут быть отделены от неизмененного антрахинона фильтрованием, причем надо учитывать необходимость получения антрахинона в таком кристаллическом состоянии, чтоб фильтрование не затруднялось (обычно медленное прибавление воды, медленное понижение температуры). Промывка водой и содовым раствором позволяет получить антрахинон достаточно чистый от примесей (96—95 /о-ныЙ) и пригодный для многих технических применений. Если требуется антрахинон еще более чистый, то полученный продукт можно перекристаллизовать из органических растворителей (например хлорбензол, смесь крезолов) или из горячей серной кислоты. Как метод окончательной очистки применяется и перегонка антрахинона с перегретым паром или сублимация. [c.366]

Если вместо нитросоединений использовать ннтроиовые метиловые эфиры, то время реакции сокращается до 0,5 часа с сохранением хороших выходов [859]. Преимуществом органических сульфокислот является их смешиваемость с ароматическими углеводородами, в среде которых ведут реакцию. Используя насадку для улавливания воды, отгоняющейся в виде азеотропа, можно удалять воду по мере ее образования и тем самым значительно улучшать условия реакции, не говоря уже о том, что сульфокислоту можно благодаря этому вводить лишь в каталитических количествах, вплоть до 0,001 моля на 1 моль нитрокетона. Вместо сульфокислот можно использовать, хотя и с меньшим успехом, нитробеизойные иа-полигалогеналкановые кислоты. [c.224]

Устранение влияния окрашенных органических веществ (гу-миновых кислот, фульвокислот) достигается экстрагированием дикетогидриндилидендикетогидринамина или его комплекса с ионом кадмия органическими растворителями, например бутиловым (нормальным или изо-) спиртом. Бутиловый спирт практически полностью извлекает указанные соединения из нейтральных растворов, в то время как окрашенные органические вещества природной воды остаются в водном растворе. Экстракция тем более целесообразна, что устойчивость окраски продукта реакции в спиртовой среде намного выше, чем в водной если в водном растворе интенсивность окраски изменяется в течение нескольких минут, го в спиртовой среде она сохраняется более 2 час. [c.64]

Изменение способа, приведенного в заявке 1. 69859 lV /39b для облагораживания полиамидов из ш-аминокарбоновых кислот или их полиамидообразующих производных, или смесей с другими полиамидообразующими веществами, отличающийся тем, что полиамид в измельченной форме подвергают нагреванию несколько часов при таких температурах, когда он еще не спекается, и одновременно обрабатывают низкокипящими органическими растворителями. [c.105]

Охлажденный нейтрализованный раствор переносят в делительную воронку (объемом 50 мл). Добавляют 3 мл аммониймо-либдатного реактива и дистиллированную воду до 13 мл. Затем вносят 9 мл иэобутанолбензольной смеси и взбалтывают в течение 30 сек. По расслоении фаз нижнюю (водную) сливают. Органический слой промывают 5 мл серной кислоты и снова сливают водную фазу. Органическую фазу переносят в мерный цилиндр на 10 мл с притертой пробкой и доводят до 9.6 мл спиртовым раствором серной кислоты. Перемешивают и добавляют 0.4 мл раствора хлористого олова. Интенсивно взбалтывают и измеряют оптическую плотность раствора при 730 ммк в сантиметровой кювете относительно изобутанолбензольной смеси, обработанной тем же способом. Развивающаяся тотчас же окраска не изменяется в течение 24 час. [c.68]

В аккумуляторе электрическая сила может быть потребляема затем непрерывно-равномерно или с любым перерывом, не только для освещения, но и для всякого другого движения, как это видно уже по тому, что при помощи таких аккумуляторов устраивают и движение аэростатов, и движение по железной дороге целых поездов, и движение лодок. В будущем предвидится время, когда получение механической силы будет обходиться без расхода топлива именно при помощи всюду рассеянных естественных, или даровых сил. Они зарядят аккумулятор, а он даст или ток, или работу когда нужно. Ветряная мельница, поставленная на верщину дома, может зарядить в дни или часы более или менее неправильно действующего ветра все аккумуляторы, в этом доме находящиеся, и этим зарядом можно будет затем пользоваться во время безветрия, которое потом наступит. Те естественные стремления, которые были так парадоксальны еще недавно, — воспользоваться водопадами для отдаленных от них городов, теперь близки уже к осуществлению. Наверно не пройдет и десятка лет, как мага.зинирование естественных сил природы начнет уже практиковаться в том виде, в каком ныне и помину об этом нет. Некоторые зачатки истощения каменного угля в Англии дают право думать, что эта страна, передовая во многих отношениях, подаст пример и этого рода естественным людским стрем- лениям. Когда в прошлом году, в апреле месяце, мне пришлось быть в Эдинбурге и видеть знаменитого сэра Вильяма Томсона, то он рассказывал, что в Ирландии уже воспользовались падением нескольких ручьев в море для того, чтобы ими двигать динамо-электрические машины и получать чрез то запас силы, нужной для удаленного завода. Однако, это время еще впереди у нас во всяком случае оно еще дальше, чем в Англии, тем более, что наш запас минерального топлива еще едва-едва почат. Топливо же само по себе есть не что иное, как магазин силы, именно той, которая лучистым образом вытекает из солнца. Солнечный свет и его тепло магазинируются в растениях, превращаются в них в углеродистые вещества, образованные из углекислого газа воздуха, того самого, который происходит при горении угля и углеродистых веществ, в растениях содержащихся. Когда углерод или углеродистое, т. е. органическое, вещество сгорает, тепло развивается и углекислота образуется. Когда же, обратно, из образовавшейся угольной кислоты происходит вновь углерод или углеродистое вещество в растениях, тогда тепло прячется, скрывается, магазинируется. Магазинами [c.162]

Взвешивают 2 г препарата с точностью до 0,01 г, переносят в пробирку вместимостьюл-25 мл с притертой пробкой и растворяют в 10 лл соляной кислоты. К полученному раствору прибавляют 2 мл раствора аскорбиновой кислоты и 2 лл раствора роданистого калия. Растворы перемешивают и оставляют стоять в течение одного часа. Затем приливают 3 мл амилацетата и экстрагируют в течение 30 секунд. После полного расслаивания фаз, органическую фазу отделяют и фильтруют через вату и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре СФ-4 А при 460 нж в кювете с толщиной слоя 10 жж относительно контрольного экстракта, полученного в идентичных условиях. Содержание молибдена в образце определяют по калибровочному графику, построенному в координатах оптическая плотность - содержание Мо(жкг). Для построения калибровочного графика проводят определение различных количеств молибдена 0 0,5 1 2 3 4 и 5 мкг в условиях определения с теми же количествами реактивов и в той же последовательности. График имеет вид прямой линии. [c.151]

Получение три-а-нафтилбора [144]. В трехгорлую колбу помещено 24,3 г магниевых стружек и кристаллик иода. Колба наполнена азотом и затем слабо нагрета до тех пор, пока иод не начал частично сублимироваться. Содержимое колбы охлаждено до комнатной температуры затем добавлена смесь из 100 мл сухого эфира и 10 мл а-бромнафталина (т. кип. 143° С/14 мм). Тем време 1ем дополнительно растворено 130 мл а-бромнафталина в 400 мл сухого эфира. Половина этого раствора медленно добавлена с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение эфира. К концу добавления первой порции раствора реакционная смесь разбавлена 100 мл бензола для растворения выпавшего реактива Гриньяра, после чего прилит оставшийся раствор а-бромнафталина в эфире. Реакционная смесь нагрета до кипения в течение 0,5 — 1 часа и охлаждена льдом. Баня со льдом удалена, и к реактиву Гриньяра добавлен раствор 32 мл (0,25 моля) ВРз-эфирата в 150 мл бензола в течение 1часа. Смесь нагрета при слабом кипении еще в течение 1 часа и переведена в токе азота в колбу (2 л), наполненную толченым льдом и содержащую 50 мл концентрированной соляной кислоты. Реакционная смесь оставлена на ночь, чтобы дать время для кристаллизации аддукта тринафтилбора с бензолом. Органический слой отделен от водного и суспензии твердого вещества декантацией. Из желатинообразного водного слоя и суспензии твердого вещества выделен твердый продукт фильтрованием через воронку Бюхнера без фильтровальной бумаги. Коричневый осадок промыт водой, спиртом и растворен в 300 мл кипящего бензола (в атмосфере азота). Горячий раствор профильтрован через предварительно нагретую воронку Бюхнера (с фильтровальной бумагой). Из фильтрата тотчас же начали выпадать белые кристаллы. Раствор оставлен на ночь при температуре 6—8° С. Кристаллы отделены [c.51]

Предварительные опыты показали, что препарат химически чистой серы, а тем более комовая сера и серный цвет, непригодны для непосредственного нримепепия в анализе. Было испытано много методов очистки перегонка в вакууме 15], перегонка с пропусканием паров серы через нагретый металлический алюминий, перегонка с пропусканием наров серы через зону высокой температуры (около 1000°) с целью пирогепети-ческого разложения органических примесей. Очистка серы производилась также перегонкой через боксит нри температуре около 450° боксит был применен в качестве катализатора [6]. Для очистки серы от основной массы органических соединений применяли нагревание с концентрированной серной кислотой. Все эти методы очистки серы оказались несовершенными, и освободить серу от примесей кислорода и водорода было невозможно. Поэтому указанные процессы очистки серы в дальнейшем были использованы только для удаления основной массы органических примесей. Окончательная же очистка серы производилась кипячением с окисью магния или силикагелем в течение 100 час. [7]. Очистка серы производилась по следующей методике. [c.58]

Для медленного нанесения покрытия в основном используются три типа растворов 1) кислая сульфатная ванна, содержащая сульфат +, свободную серную кислоту и техническую крезолсульфоновую кислоту с желатиной и -нафтолом в качестве добавок 2) щелочная ванна, содержащая олово в виде станната и 3) кислая фторборатная ванна, содержащая органические добавки. При нанесении покрытия из щелочной станнатной ванны удваивается количество амцер-часов для того, чтобы получить осадок той же толщины, какая требуется из ванны, содержащей соль 8п +. Щелочная ванна обладает, однако, тем преимуществом, что в нее не требуется вводить добавки и требуется менее тщательная предварительная очистка металла, подлежащего покрытию. Станнат калия и КОН имеют некоторое преимущество перед соединениями натрия, так как высокая растворимость станната калия позволяет осаждать олово при высокой плотности тока. Более низкая стоимость соединения натрия, однако, стимулирует их использование в тех случаях, когда не требуется более высокая скорость осаждения. Станнит должен быть исключен, так как он является причиной образования губчатых осадков, поэтому растворение анодов должно контролироваться, чтобы избежать образования станнита. Для анодов из олова требуемые условия получаются либо тем, что они подвергаются первоначально в течение одной минуты действию плотности тока, значительно более высокой, чем используемая при нормальной работе, либо медленным погружением оловянных анодов через которые идет ток, в ванну. Слишком высокая плотность тока может привести к полной пассивации, поэтому существуют специальные сплавы для анодов, позволяющие расширить верхний предел возможных плотностей тока последние обычно используются в ваннах со станнатом калия, вследствие их более высокой скорости осаждения. Электролитические покрытия используются в электрическом оборудовании и для различных целей, для которых также используются и покрытия, полученные горячим методом. Они имеют те преимущества перед горячим погружением, что позволяют значительно увеличивать область толщин. В электрооборудовании покрытия из олова имеют преимущество легкой спаиваемости, таким образом, устраняется использование коррозионно-активных флюсов эти покрытия хорошо-противостоят парам из древесины, изоляционных материалов и пластиков,, которые могут быть пагубны для цинка и кадмия (стр. 453). [c.588]

Смотреть страницы где упоминается термин Тема 10. Органические кислоты (7 часов): [c.194] [c.339] [c.192] [c.148] [c.220] [c.162] [c.67] [c.304] [c.87] [c.196] [c.224] [c.26] [c.170] [c.79] [c.199] [c.173] [c.625] [c.98] [c.249] [c.125] [c.336] [c.32] [c.357] [c.101] [c.337] [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология