Растворы больших частиц . в) Растворы больших анизотропных частиц

Пористые структуры твердых частиц обладают большим разнообразием. Среди них следует выделить класс изотропных структур, обладающих тем свойством, что диффузионная проводимость в объеме частицы одинакова во всех направлениях (рис. 22-2,а). Анизотропные пористые тела могут обладать регулярной структурой (см. рис. 22-2,6). Примером таких тел являются растительные объекты, обладающие системой капилляров, в направлении которых наблюдается наибольшая диффузионная проводимость. Пористые анизотропные тела с нерегулярной структурой (рис. 22-2, в) характеризуются сложной зависимостью диффузионной проводимости в пространстве статистического распределения пор, в которых находится раствор, по размерам. Молекулярный перенос вещества завершается по достижении целевым компонентом внешних границ пористого тела, после чего реализуется конвективный перенос вещества в жидкой среде, окружающей пористое тело. [c.281]

В растворах перечисленных выше золей с вытянутыми частицами наличие сил межчастичного притяжения на больших расстояниях приводит при определенных концентрациях золей и электролитов к ориентированной агрегации частиц в виде оптически анизотропных образований веретенообразной формы, называемых тактоидами. Расстояния между частицами в тактоидах могут достигать нескольких сотен ангстремов. [c.144]

В растворах золей с вытянутыми частицами, если они достаточно концентрированы и содержание электролитов мало, наличие сил межчастичного притяжения на больших расстояниях приводит к ориентированной агрегации частиц и разделению золя на две фазы разбавленную изотропную и более концентрированную анизотропную. Анизотропная фаза образует веретенообразные островки, так называемые тактоиды (Фрейндлих), видимые в поляризационном микроскопе при скрещенных николях. В веретенцах удлиненные частицы расположены линейно, параллельно длинной оси веретена. [c.128]

Для растворов частиц (макромолекул), размеры которых значительно больше размеров молекул растворителя, оптические свойства подобны свойствам системы коллоидных частиц, окруженных непрерывной средой растворителя с показателем преломления п. В этом случае поле, действующее на частицу, не отличается от среднего макроскопического поля в среде, и для главных показателей преломления анизотропной среды вместо (7.27) следует пользоваться выражениями [c.515]

Большая склонность ассоциатов ПВС и ПМАК к спонтанной ориентированной агрегации характеризуется существованием у них анизотропных сил притяжения, например дипольных, которые могут быть результатом униполярной ориентации полярных групп полимеров, а также молекул растворителя. Действительно, электрооптическое изучение суспензии из разрушенного геля ПВС и ПМАК показало наличие у частиц геля жесткого электрического дипольного момента. Поэтому процесс гелеобразования в растворах ПВС и ПМАК необходимо объяснить дипольным взаимодействием ассоциатов с последующим понижением энергетического барьера состояние геля определяется конкуренцией меладу связями полимер — полимер и полимер — растворитель в условиях медленной релаксации последних [390, 391]. [c.88]

Германе выдвигает интересную гипотезу относительно причин более низкой наибольшей ньютоновской вязкости анизотропных растворов по сравнению с изотропными. Кратко она заключается в следующем. Возможность ориентации макромолекул в анизотропной фазе выше, чем в изотропной. Это обусловлено наличием участков с параллельной укладкой палочкообразных частиц, т. е. своеобразных заготовок полной ориентации в потоке, облегчающих течение. При больших скоростях сдвига достигается соответствующая ориентация больших осей а-спиралей и в изотропных растворах, поэтому измеренная в этих условиях вязкость систематически возрастает с увеличением концентрации (различие между изотропным и анизотропным растворами исчезает). Эта гипотеза, -по-видимому, близка к разрабатываемой С. Я. Френкелем теории о возможности деформации фазовой диаграммы полимерных растворов с выделением области мезофаз-- ного состояния при наложении внешних полей [90]. Такой подход предполагает ориентационное упорядочение изотропной фазы при высоких скоростях. [c.157]

Тактоиды. Наблюдалось, что в концентрированных растворах окиси железа и пятиокиси ванадия, а также в растворах различных красителей образуются большие частицы веретенообразной формы. Такие агрегаты частиц названы Цо хером тактоидами. Тактоиды, как показывает поляризационный микроскоп, оптически анизотропны. Это показывает, что они составлены из ориентированных частиц и что направление ориентации совпадает с большой осью тастоида. [c.381]

Особенно большая упорядоченность должна наблюдаться в растворах жесткоцепных полимеров. Это было теоретически предсказано Флори еще в 1956 г. [47]. Он указывает, что беспорядочное расположение палочкообразных макромолекул, начиная с определенной концентрации раствора, вообще невозможно и что при высоких концентрациях в растворе образуются анизотропные области, в которых оси частиц преимущественно ориентированы. Теория предсказывает то же самое для полужестких цепей, моделируемых жесткими стержнями, соединенными гибкими связями. Растворы таких полимеров по предсказанию теории должны расслаиваться на две фазы, одна из которых должна быть изотропной, а другая анизотропной, аналогичной жидким кристаллам. [c.445]

В работах [6, 8] были определены размеры анизотропных частиц в растворах и студнях полимеров. Предложено также определение размеров частиц независимо от того, изотропны они или нет. Так, Бенуа с соавт. [10] показал, что такие измерения возможны из анализа угловой зависимости избыточной интенсивности рассеяния света А/ , равной разности между рэлеевским рассеянием раствора и растворителя. Основываясь на работах Дебая по рассеянию света и на аналогии между этим явлением и дифракцией рентгеновских лучей, авторы [10] предположили, что межмолекулярное взаимодействие практически не влияет на угловую зависимость интенсивности рассеяния в области больших углов. В этом случае для умеренно-концентрированных растворов график зависимости Ko /AR=f sm Q 2) при 0-т п18ОР должен иметь прямолинейную асимптоту [/Со — оптическая постоянная, определяемая по данным о показателе преломления раствора п и его изменении с концентрацией йп/йс Ко = 2я dn d ) % NA]. [c.67]

Оптическая анизотропия частицы состоит в том, что величина ее поляризуемости неодинакова вдоль различных осей частицы. В отличие от изотропных анизотропные частицы в растворе дают деполяризованное рассеяние. Картины углового расиределепия (индикатрисы) рассеянного света и его поляризация принципиально различны для рассеяния света в растворах изотропных и анизотропных, малых и больших частиц. Ниже мы остановимся отдельно на этих случаях. [c.210]

Системы полимер - растворитель, концентрация полимера в которых такова, что взаимодействием между растворенными макромолекулами можно пренебречь, называются разбавленными растворами. Концентрационной границей является величина [ril i. Макромолекулы в разбавленном растворе представляют собой более или менее анизотропные по форме статистические клубки, способные удерживать в результате сольватации или иммобилизации некоторое количество молекул растворителя. Свободное движение таких молекулярных клубков может быть уподоблено движению сферической частицы, радиус которой соответствует большой полуоси гипотетического эллипсоида вращения, а объем ее равен объему статистического клубка. Вязкость таких растворов описывается уравнением Эйнштейна [см. уравнение (2.43)]. Однако асимметрия молекулярных клубков является причиной проявления аномалии вязкостных свойств даже в разбавленных растворах синтетических и природных полимеров вследствие ориентации таких частиц в потоке при достаточно больших т, а также из-за гидродинамического взаимодействия. При небольших и средних т разбавленные растворы полимеров являются ньтоновскими жидкостями. [c.194]

Ориентационные механизмы структурной вязкости реализуются в системах, у которых кинетические единицы имеют анизотропную, вытянутую форму или тогда, когда из частиц образуются простые и сложные цепочки. При переходе от малых к большим скоростям асимметричные кинетические единицы или цепочки приобретают преимущественную ориентацию вдоль вязкого потока. В результате в зависимости от природы молекулярной системы вязкость может либо практически не меняться, либо уменьшаться [8], либо возрастать [12]. Авторы Г13] придают большое значение влиянию ориентации на структурную вязкость дисперсных систем и полимеров. Ориентационный механизм структурной вязкости, по-видимому, представляет наибольший интерес для жесткоцепочечных полимеров и особенно их растворов. [c.176]