Эффект анизотропный образования пар

Введение в ПАА-1 кальция приводит к уменьшению или полной потере его растворимости в воде. Петрографический анализ показал, что исходный препарат ПАА-1 состоит из крупных, неправильной формы обломочных образований (рис 22), в основной массе изотропных, со средним показателем преломления п — 1,515. После взаимодействия с известью часть этих образований покрывается мелкими округлыми зернами, изотропными, часть остается без изменений. Количество анизотропных образований увеличивается. Показатель преломления растет до 1,536. Иммерсионным методом, с помощью реакции Уайта [121], присутствия свободной извести не обнаружено. Не найдена она также и термографическим и рентгенографическим методами. Термограмма исходного ПАА-1 (рис. 23) имеет два эндотермических эффекта при 220 и 310°С. [c.48]

Основная теория фазового равновесия растворов жестких стержнеобразных макромолекул достаточно давно была развита Флори 12]. Последующие разработки [31 учли влияние молекулярномассового распределения и жесткости цепи, образованной свободно сочлененными жесткими звеньями. Теория Флори адекватно описывает образование анизотропных фаз вследствие жесткости цепи, но, конечно, будучи равновесной теорией, она не рассматривает возможные эффекты, вызванные внешним полем. [c.104]

При раздире вулканизатов, содержащих усиливающие наполнители, и даже при скачкообразном раздире ненаполненных вулканизатов вязко-упругая реакция на напряжение проявляется менее отчетливо из-за образования в вершине раздира анизотропной структуры, зависимой от скорости и температуры. Тем не менее несомненно, что вязко-упругие свойства играют важную роль и при раздире вулканизатов, содержащих усиливающие наполнители. Преимущественно вязкостный характер реакции на напряжение, характерный для усиленных вулканизатов, является важной составной частью эффекта повышения сопротивления раздиру в результате усиления. Поскольку этот эффект наиболее велик в условиях узловатого раздира, одно из важнейших проявлений вязко-упругих свойств состоит в релаксации напряжения в вершине раздира. [c.53]

Поляризационно-оптические эффекты, отражающие структурно-релаксационные процессы, протекающие в анизотропном растворе ПБГ после заполнения им плоской ячейки толщиной 1 мм, подробно рассмотрены Робинсоном [15, 16, 18]. После заполнения вблизи кромки ячейки в препарате появляются эквидистантные линии, параллельные кромке. Постепенно линии распространяются в поле зрения с образованием нерегулярных групп. Далее следует перестройка первичных групп в периметры практически правильных многоугольников. Наблюдаемые грани многоугольников светятся в поляризованном свете и имеют тенденцию к распространению на соседние области. При повороте предметного столика микроскопа интенсивность свечения таких участков не меняется, но при повороте анализатора монотонно уменьшается (или увеличивается). [c.119]

Из рис. 4.22 также следует, что если не учитывать области напряжений, близких к Тт, то концентрированные анизотропные растворы проявляют менее выраженную аномалию вязкости, В этом, по-видимому, отражается принципиальное отличие реологического поведения полимерных и низкомолекулярных жидких кристаллов. Дело в том, что в первом случае сама изотропная система является вязкоупругой, т. е. проявляет комплекс нелинейных эффектов, а именно аномалию вязкости, упругие и тиксотропные свойства. Изотропные расплавы низкомолекулярных веществ, способных образовывать жидкие кристаллы, — это, как правило. Ньютоновские жидкости, не содержащие типичных для полимеров надмолекулярных структурных образований (или сетки зацеплений), частичное разрушение которых ответственно за проявление аномалии вязкости и упругих свойств. [c.162]

Главным структурным элементом молекулярной электроники для фарадеевских и нефарадеевских приборов является жидкостный диод — аналог электронной лампы. Так же как вакуумные, газоразрядные и твердотельные, жидкостные диоды могут быть усложнены введением дополнительных электродов (триоды, тетроды, пентоды, гексоды, гептоды), а также иметь сосредоточенные и распределенные структуры. В настоящее время созданы десятки конструктивных разновидностей цриборов и устройств, реализующих эффекты переноса зарядов в жидких средах и на границе твердых и жидких фаз. Укажем, в частности, на планарные системы с применением жидких кристаллов, где электролиты находятся в тонких пленках, волокнах, капиллярах. Границы фаз, на которых происходит преобразование информации, как правило, электрически анизотропны, и на их основе возможен синтез новых пространственных распределений электронной плотности, не присущих априори объемам веществ, образующих эти границы. Важное значение имеют также фазовые границы в пленках, волокнах, капиллярах, в которых энергетические спектры определяются структурами сопрягающихся молекул, глобул, клеток и других более макроскопических образований. [c.5]

Вторичные течения — это общий термин, который используется для обозначения поля осредненного по времени поперечного потока, который характеризуется компонентами V я , лежащими в плоскости, перпендикулярной оси х, направленной вдоль основного потока [2]. Вторичное течение 1-го рода является результатом развития средней завихренности, направленной вдоль потока и индуцированной скосом потока в плоскости среднего сдвига. Механизм образования таких течений (1-го рода по Прандтлю) является существенно невязким. Заметим, кстати, что некоторые типы отмеченных течений рассмотрены в обзорной статье Джонстона [128]. Напротив, вторичное течение 2-го рода является чисто вязкостным эффектом и вызывается градиентами рейнольдсовых напряжений в направлении осей у я г двугранного угла. Таким образом, данный тип течения (2-го рода по Прандтлю [43 ]) представляет собой явление, целиком обусловленное анизотропностью турбулентности, и, в отличие от вторичного течения 1-го рода, не может возникать ни в ламинарном течении ньютоновской жидкости, ни в круглых цилиндрических каналах. [c.114]

Прежде чем рассматривать эффект анизотропии вязкости жидкокристаллических растворов ПБА, целесообразно обсудить особенности кривой течения таких растворов, полученной с помощью обычных ротационных и капиллярных приборов. Такая кривая течения схематически показана на рис. И1.18. Можно выделить следующие области, которым отвечают различные механизмы течения [6, с. 160]. После перехода через предел текучести, который обычно невелик по абсолютному значению (<0,1 Па), анизотропный раствор деформируется по механизму пластического течения (область /), т. е. без существенного изменения структуры. В области перехода ох I к II становятся значительными ориентационные процессы (переход к ситуации б на рис. III.11), вследствие чего вязкость снижается уже не столь резко, как при появлении дефектов (плоскостей скольжения). В области II происходит фрагментация жидкого кристалла с образованием примерно одинаковых по величине элементов течения при предельно достижимой в данных условиях степени ориентации (так называемая квазиньютоновская ветвь кривой течения, с которой, как правило, берутся значения при построении концент- [c.195]

Оценка параметров, характеризующих структуру и молекулярную подвижность граничной воды. Наиболее важной оцениваемой характеристикой является толщина граничных слоев с анизотропной структурой (Х п) или заторможенной подвижностью (Хт). Исследования изменений Avd(Q) при увеличении толщины водных прослоек позволяют заключить, что Хап равна 1—2 слоям молекул (табл. 14.1) [579, 628, 632]. Авторы некоторых работ [634, 635], не учитывая при интерпретации экспериментальных данных по ширине протонных линий ЯМР-воды эффектов неоднородности магнитной восприимчивости, получают A 10—100 слоев. Количество незамерзающей воды по данным ПМР также обычно соответствует Х 1 [636], хотя авторы [627] получили несколько более высокие значения. Так как количество незамерзающей воды в гетерогенных системах может определяться наличием нерастворимых примесей, вычисляемая в этих экспериментах величина к может содержать вклад, связанный с образованием эвтектик [315]. Из релаксационных данных с помощью соотношений (14.12) и (14.13) несложно вычислить XxBf/xF и отсюда оценить xef- По данным большинства авторов (см. табл. 14.1), подвижность связанной воды на 1—2 порядка ниже подвижности объемной воды. [c.240]

При деформировании пластичных смазок может наблюдаться значительное изменение их диэлектрических параметров — диэлектрической проницаемости (е), тангенса угла диэлектрических потерь б) и электропроводности (у). Чувствительность е к сдвигу связана с ориентацией аиизодиаметричных частиц и проявляется в системах, которые способны к макроструктурной иоляризации. Важную роль при этом играют гидроксильные группы, содержащиеся в мылах. Быстрая остановка потока смазки сопровождается практически мгновенной цементацией той структуры, которая имеется в потоке. Это приводит к образованию электрически анизотропных структур, длительно существующих без изменений. Изменение tg б и V в потоке определяется существованием в неводных дисперсных системах на границе раздела фаз двойного электрического слоя. Деформирование смазок нри относительно низких скоростях сопровождается, вследствие разрушения структуры, падением электропроводности и тангенса угла потерь, определяющегося потерями проводимости. При высоких скоростях деформации наблюдается возрастание б и V. Инверсия эффекта изменения электропроводности, по-видимому, связана с деформацией и, возможно, срывом ионной оболочки, окружающей частицу. [c.148]

При полимеризации винилолеата в жидкокристаллическом и твердом состояниях также была обнаружена максимальная скорость образования полимера в мезоморфном состоянии, хотя эффект ускорения был меньше В случае полимеризации N-re-метокси-о-оксибензилиден-га-стирола вообще не наблюдалось ускорения полимеризации в нематической форме жидкого кристалла . По-види-мому, ориентация мономерных звеньев в жидких кристаллах не всегда должна благоприятствовать росту полимерных цепей. Кроме того, для оценки влияния анизотропного состояния мономера на процесс развития цепей желателен выбор мономерных моделей, исключающих обрыв цепей на молекуле мономера, который имел место в последних двух рассмотренных случаях. [c.110]

Многие экспериментальные данные по оптическим, тиксотропным и реологическим свойствам, а также по пептизации, синерезису и кинетике процессов образования гелей и паст указывают на то, что большинство этих систем следует отнести к ПКС [16]. Периодическая тактоидная структура у гелей Уг05 обнаружена Думанским [37]. Еще ранее было указано на ориентированное расположение коллоидных частиц в этих гелях, возникающих при самых малых концентрациях дисперсной фазы, что подтверждает непрерывность перехода от тактоидного состояния к гелеобразному [38—40]. Установлено, что анизотропность коллоидной системы сохраняется при обратимых переходах золя в гель [41]. В гелях Ее(ОН)з и У(ОН)з обнаружена периодичность в расположении плоскостей фиксации дисперсных частиц расстояние между плоскостями, равное нескольким тысячам ангстрем, уменьшается с увеличением концентрации электролита [19, 21]. Недавно при изучении гелей гидроокиси железа с помощью эффекта Мессбауэра было показано, что в этих гелях (как при обычных условиях, так и в замороженном состоянии) коллоидные частицы отделены друг от друга слоями воды [42]. [c.14]

Резина и текстиль, используемые для образования плоскослойных, соосных или иных видов резино-текстильпых конструкций, обладают высокоэластическими свойствами и характерно выраженной релаксационной способностью. Значительная зависимость их механических свойств от скорости деформации или частоты в периодических циклах и от температуры существенно отличает их от обычных упругих материалов. Количественно эти же свойства ведут к различию конструкционных особенностей резиновых и текстильных изделий. В резине, рассматриваемой как однородный химический продукт, зависимость условных напряжений — деформаций не линейна, и характер деформаций количественно и качественно зависит от напряжения приложенной нагрузки. Это различие сказывается и при растяжении (например, вследствие так называемого каландрового эффекта) и при сжатии и изгибе (вследствие различия модулей упругости при растяжении и сжатии). Материалы с такими свойствами называются анизотропными. Анизотропность не следует смешивать с неоднородностью, характеризуемой различием механических свойств в различных местах образца материала. [c.336]

Эти факты можно объяснить с позиций фазовой диаграммы Флори, допуская, что одна из анизотропных фаз в твердом состоянии аналогична по структуре жидкой анизотропной фазе, а другая имеет отличную от них структуру, что отражается в наличии скрытой теплоты плавления при переходе. Отсутствие специфичных для последнего случая рефлексов на рентгенограммах не является опровержением такой гипотезы, так как дифракционная картина сернокислотных растворов ПФТА очень бедна из-за сильного поглощения рентгеновских лучей кислотой. С другой стороны, такая скудость информации рентгенограмм может завуалировать и образование в системе при высоких концентрациях и низких температурах кристаллосольватов с Н2504. В этом вопросе пока нет полной ясности, и для строгого отнесения этой части фазовой диаграммы необходимы дополнительные термодинамические и структурные исследования. Сказанное касается и области перехода из текучего анизотропного в изотропное состояние, где на термограммах не регистрируется какого-либо изменения основной линии. Возможно, это объясняется низкой чувствительностью используемой аппаратуры, не позволяющей надежно измерять чрезвычайно малые тепловые эффекты (менее 4 Дж/г). [c.179]

Причиной рекристаллизации неблагоприятно ориентированных кри-сталл.ических образований является понижение их температуры плавления под действием механического напряжения. Изучение механизма плавления анизотропных полимеров [58], находящихся под напряжением, показало, что при действии внешних сил в то же направле.нии, что и при воздействии первичных сил при протекании процесса кристаллизации, температура плавления кристаллитов повышается, а при действии их под углом или в поперечном к ним направлении — снижается. Эти эффекты становятся заметны при таком значении внешних напряжений, которое достаточно для снижения температуры плавления некоторых областей до температуры всего образца, после чего начнна- [c.174]

Во время сорбции внутри образца возникали скрытые трещины. Такие трещины были обнаружены во многих системах полимер — сорбат, которые претерпевают анизотропное набухание вследствие наличия в образце жесткой (застеклованной) сердцевины [152, 286]. Образование полостей происходит при определенной степени набухания, например 40% для вторичного ацетата целлюлозы [175]. Эти полости располагаются в плоскости, перпендикулярной оси диффузии, на некотором расстоянии от поверхности образца. Образующиеся полости могут сохраниться при десорбции, если ее скорость велика. Это явление аналогично образованию трещин и пор, обычно связываемому с эффектом Киркендаля, который наблюдается при диффузии в металлах [65, 74]. [c.313]

Ответ на вопрос, почему в одном случае релаксация после прекращения течения анизотропных растворов ПБА происходит с получением разориентированного препарата, а в другом — с образованием стабильных во времени доменов, до сих пор неоднозначен. Тем не менее, обсужденный ранее [6, 17] механизм образования доменов, обусловленный проявлением жидкими кристаллами ПБА пьезоэффекта, представляется весьма перспективным. Быстрое деформирование приводит к диспергированию структурных элементов (фрагментации жидкого кристалла), что затрудняет возможность создания при релаксации высокоупорядоченных структур, хотя, судя по данным ИК-спектроскопнческого метода и метода малоуглового рассеяния света, имеется тенденция к доориентации препарата при остановке течения. При медленном деформировании (пластическом течении) энергии теплового движения недостаточно, чтобы препятствовать молекулярной поляризации (здесь необходимо иметь в виду и обсужденную раньше тенденцию искаженной системы к восстановлению исходной текстуры). Такая поляризация может происходить по механизму пьезоэлектрических или магнитострикционных эффектов, тем более что по окончании деформирования на участке / кривой течения (рис. 111.18), близком к пределу текучести, весьма вероятно высвобождение большой доли обратимой (упругой) деформации. Однако высокоориентированный препарат (<р<15°) оказывается неустойчивым и распадается на систему антинараллельных доменов в форме трехгранных призм с общими гранями (стенками), в которых направление молекулярной поляризации меняется на обратное. Вероятность появления таких доменов может быть усилена наличием гомеотропной текстуры в пристенном слое препарата [82]. (Подробнее о морфологии и структуре механических доменов в анизотропных растворах поли-я-бензамида (ПБА) см. в [6, 17, 82].) [c.202]

Согласно Лизону, липиды при поляризационно-микроскопических исследованиях могут находиться в трех состояниях 1) изотропном, 2) анизотропном (двойное лучепреломление) и 3) анизотропном с эффектом мальтийского креста . В первом случае невозможны какие-либо выводы о химической природе липидов это могут быть нейтральные жиры или жирные кислоты если условия проведения опыта препятствуют образованию жидких кристаллов, то подобную картину мо1< также давать холестерин и фосфолипиды анизотропное (двойное лучепреломление) без эффекта мальтийского креста также не позволяет делать никаких выводов, поскольку в таком состоянии может находиться любой кристаллизованный липид двойное лучепреломление с эффектом мальтийского креста свидетельствует о присутствии фосфатидов, цереброзидов или эфиров холестерина. Двойное лучепрёло-мление некоторых, липидов может также указывать на их упорядоченное расположение в гистологических структурах, например в липидном бислое мембран. [c.148]