Получение спиртов из оксидата парафина

Технологическая схема процесса получения спиртов по Башкирову представлена на рис. 3.25. Свежие и возвратные парафины в массовом соотношении 1 2 поступают в смеситель 1, куда подают в необходимом количестве борную кислоту. Смесь углеводородов с борной кислотой подогревают до 160 °С и закачивают в колонну окисления 2. По окончании процесса оксидат направляют на центрифуги (на схеме не показаны) для отделения кристаллов непрореагировавшей борной кислоты, подогревают до 260 °С в подогревателе 4 и подают в колонну 5 на вакуум-ректификацию (остаточное давление 2,7 кПа). С верха колонны отбираются непрореагировавшие углеводороды (возвратные парафины), которые после промывки 10%-ным водным раствором щелочи в омылителе 7 поступают в отстойник 8 для отделения от воды, затем их вновь направляют на окисление. Алкилбораты из куба колонны 5 через вакуум-приемник и холодильник (на схеме не показаны) подают в гидролизер 9 на омыление. Омыление осуществляется слабым водным раствором борной кислоты, поступающей из экстрактора И. При температуре 90—95°С алкилбораты разлагаются с образованием спиртов и борной кислоты. Раствор борной кислоты направляется в выпарной аппарат 10, где упаривается до концентрации борной кислоты 18%. Сконцентрированный раствор частично кристаллизуется в аппарате 12. Кристаллы [c.176]

Получение спиртов из оксидата парафина [c.39]

Найденная закономерность сохраняется и при окислении жидких парафинов с т. кип. 240—350°. Так, повышение температуры реакции от 120 до 140° приводит к уменьшению выхода первичных спиртов почти в четыре раза (рис. 38). Несколько меньший выход первичных спиртов отмечается и при понижении кратности циркуляции оксидата (рис. 39) с 4,0 до 0,5. Поэтому для получения технически приемлемых выходов первичных спиртов необходимо процесс непрерывного окисления осуществлять в мягких условиях. [c.130]

Продукты окисления парафина, получаемые на нефтеперерабатывающем заводе № 1 в Дрогобыче, используются как сырье для производства солидола, в то время как имеющиеся в оксидате первичные и вторичные спирты являются хорошим сырьем для производства высококачественных моющих веществ типа алкилсульфата (четвертое направление). Непосредственным сульфированием окисленного парафина 96%-ной серной кислотой нами получено до 25% алкилсульфата и до 35% чистых жирных кислот, считая на взятый в окисление парафин. Жирные кислоты могут быть использованы для получения консистентных смазок, качество которых будет лучше, а стоимость ниже. Кроме того, применение чистых жирных кислот для производства консистентных смазок позволит перейти с периодического на непрерывный процесс, при котором на тех же производственных площадях можно увеличить производительность в 10—15 раз. [c.193]

Оксиэтилирование проводят при 0,3 МПа (3 ати) в эмалированном реакторе вместимостью 350 мл, снабженном рубашкой для пара (0,8 МПа) или охлаждающей воды, и оборудованном мешалкой, вращающейся с частотой 300 об/мин. Оксид этилена подводят из баллона по трубке из нержавеющей стали ко дну реактора. В реактор загружают 50 г лаурилового спирта или фракцию спиртов, полученную из оксидата парафина, и 0,25 г катализатора. Реактор герметизируют и смесь нагревают до 120 °С при перемешивании и пониженном давлении (13 кПа) в течение 1 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до 80 °С, добавляют 0,22 г воды и трижды продувают азотом (при 0,3 МПа). После последней продувки давление в реакторе снижается до 0,03 МПа. Содержимое реактора нагревают до 150—160 °С и вводят при перемешивании 13 г оксида этилена. Количество присоединившегося оксида этилена определяют по привесу или при помоши специального дозиметра. Скорость подачи оксида составляет 0,1—02 м с. [c.40]

Высшие жирные спирты получают аналогично ВЖК окислением парафина в жидкой фазе, но в иных условиях. Сырье окисляется при температуре 165—170 С азотокислородной смесью, содержапцей 3—5% кислорода, без катализатора. Чтобы избежать дальнейшего окисления образуюш ихся спиртов, процесс ведется в присутствии борной кислоты, дающ,ей со спиртами триалкилбораты (ЕО)зВ. Они легко выводятся из сферы реакции. В результате цепь окислительных превращений прерывается, обеспечивая селективность процесса. Борную кислоту в количестве 5% от массы парафина вводят в виде суспензии в парафине. Так как в этом случае процесс окисления протекает без разрыва углеродной цепи, то для получения спиртов с достаточно высокой молярной массой используют так называемые мягкие парафины Сю—Сго- Оксидат имеет состав ВЖС — 67%, ВЖК — 11,5%, низкомолекулярные продукты окисления — 12%, кубовый остаток 11,5%. [c.291]

Испытывали продукты сульфирования фракции 210—230° отбензиненного гидрогенизата паровой фазы, фракции гидроокси-дата, содержащей спирты С -С22, рисайкла паровой фазы, оксидата, кроме того, алкилсульфаты, полученные из оксидата, 15%-ный раствор омыленного оксхвдата, оксидат, полученный окислением рафинированных карбамидных парафинов. [c.151]

В главе 3 было показано, что для получения первичных высших спиртов из парафина необходимо окислить парафины, омылить оксидат, подвергнуть продукты омыления отстою и термообработке с целью отделения неокисливщихся углеводородов, разложить так называемый мыльный клей и подвергнуть ректификации полученные СЖК. [c.381]

В нашей стране во ВНИИПАВ разработана технология получения спиртов непосредственно из продуктов окисления парафина. Процесс состоит из следующих стадий окисления парафина кислородом воздуха промывки и последующего гидрирования оксидата на цинкхромовом катализаторе этерификации гидрогенизата борной кислотой, отгонки от боратов непрореагировавших углеводородов промывки и возврата последних на окисление гидролиза боратов в спирты регенерации борной кислоты гидроочистки спиртов на никелевом или меднохромовом катализаторе ректификации спиртов на фракции s—Се, С —Сд, Сю— js, u— ie и i8—С23. [c.381]

Окисленный парафин освобождается в шлаыоотстойниках от катализаторного шлама п подается в промывную колонну, где от него отмываются низкомолекулярные водорастворимые кислоты. После промывкп окисленный продукт подается на омыление. Омыление производится в две ступени. На первой ступени синтетические жирные кислоты при температуре 90—95° С нейтрализуются 25%-ным раствором соды, на второй ступени осуществляется доомыление 30%-ным раствором едкого натра. Для отделения неомыляемых нейтрализованный оксидат проходит последовательно отстойники, автоклавы и термическую печь. В отстойниках путем простого отстоя отделяется 25—30% неомыляемых. В автоклавах при температуре 160—180° С и давлении 20 am дополнительно отделяется 30—40% неомыляемых. Окончательное отделение неомыляемых осуществляется в термической печи при температуре 320—340° С и повышенном давлении. Неомыляемые, полученные в результате термической обработки, известны в заводской практике под названием неомыляемых-П, в отличие от неомыляемых-0 и неомыляемых-1, получаемых при отстое и обработке в автоклавах омыленного оксидата. Неомыляемые продукты возвращаются на повторное окисление. На Шебекинском комбинате на повторное окисление возвращаются только нулевые и первые неомыляемые, неомыляемые-И направляются на извлечение высших жирных спиртов. [c.150]

Сырье — жидкие парафины фракции 240—350° С — поступает в промежуточную емкость 1, где смешивается с продуктами, возвращаемыми на повторное окисление — нейтральным оксида-том и неомыляемыми. Полученная смесь подается в окислительную колонну 2, где в присутствии катализатора — нафтената марганца при температуре 120° С окисляется азотокислородной смесью с содержанием кислорода 4—5%. С верха колонны отводятся летучие продукты окисления вместе с парами реакционной воды и некоторой части увлеченных углеводородов. Окисленный продукт (кислый оксидат) из колонны 2 через воздухоотбойник 3 подается в холодильник 4, охлаждается до 50° С и направляется в экстракционную колонну 5, куда одновременно из емкости 9 подается метанольный раствор едкого натра. В процессе экстракции нейтрализованный оксидат разделяется на экстракт, содержащий основную массу спиртов и натриевых солей жирных кислот, и рафинат, состоящий преимущественно из непрореагировавших углеводородов. Рафинат собирается в емкости 6, откуда подается в колонну 7 для отпарки увлеченного метилового спирита. Пары метанола конденсируются в холодильнике 8 и поступают в приемник 9. Освобожденный от спирта рафинат направляется вновь в окислительную колонну. [c.173]

Вопрос о месте атаки кислорода при окислении парафинов нормального строения был объектом длительной дискуссии с участием многих исследователей (подробнее этот вопрос рассмотрен в гл. XII). Тщательное изучение аутоокисления н-декана при 145° С показало, что все вторичные децилгидроперекиси образуются в одинаковых количествах. Окисление концевых (первичных) углеродных атомов происходит в незначительной степени. Концентрация гидроперекисей, выделенных из оксидата с помощью противоточной экстракции, была выше 97%. Строение гидроперекисей доказано путем их каталитического восстановления до соответствующих четырех вторичных спиртов, полученных в эквимолекулярных количествах хроматографическое разделение показало наличие лишь следов деканола-1 Благодаря ограничению глубины превращения н-декана до 2,5% по концентрации перекисей, его углеродный скелет оставался при окислении, в основном, неизмененным, а монофункциональные соединения.составляли 80% от количества всех продуктов реакции. [c.21]

Д. В. Мушенко, В. К- Цисковский (3) получали пирты гидрированием оксидата глубокого окисления кислотное число 210, число, омыления 375,5 мг КОН/г. Окисленный парафин подвергали прямому гидрированию в присутстрии меднохромового катализатора. Выход спиртов 80—90%. Качество спиртов низкое, что делало их непригодными для получения на их основе моющих средств. [c.167]

Полученный оксидат содержит 30-35% водонерастворимых жирных кислот, 30-35% других кислородсодержащих продуктов (спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров, эстолидов и др.), 25-30% неокисленного парафина, небольшое количество продуктов конденсации и марганцевых солей низкомолекулярных кислот. [c.24]

Методами оптического анализа эта величина была подтверждена также для состава спиртов промышленного оксидата. Высшие спирты, синтезируемые прямым окислением парафина, используют в качестве сырья для получения высокоэффективных моющих средств, флотореаген-тов, бактерицидных препаратов, пластификаторов, а также в других производствах, где они заменяют кашалотовый жир, касторовое масло и т. д. [c.367]

Полученный при окислении оксидат-сырец обрабатывают содой и щелочью (этот процесс принято называть омылением). Жирные кислоты быстро нейтрализуются и переходят в мыльный раствор. Неомыляемые- , представляющие собой неокислен-ный парафин с примесью кислородсодержащих продуктов, возвращают на окисление. Оксидат-сырец кроме жирных кислот содержит небольшое количество гидроксикислот, эфиров, лакто-нов, кетонов и спиртов, которые омыляются только в жестких условиях. Эти соединения вместе с небольшим количеством парафина хорошо растворяются в мыльном растворе, обладающем поверхностно-активными свойствами. Их надо удалять, так как они ухудшают моющее и пенообразующее действие мыла, придают ему неприятный запах (особенно гидроксикислоты). Для этой цели мыльный раствор подвергают термообработке при 320 °С в результате происходит облагораживание — лак- [c.115]

Синтез меченых эфиров кислот был проведен следующим образом. В толстостенную пробирку помещалась смесь 2 г оксидата, освобожденного от свободных кислот, имеющего эфирное число 84,5, и 50 мг радиоактивной стеариновой кислоты. Из пробирки откачивали воздух до 0,1 мм рт. ст., запаивали и нагревали до 130° в течение 2 суток. По окончании нагревания содержимое растворяли в горячем спирте и обычным способом отделяли неомыляемые эфиры от свободных кислот. Как показал радиохимический анализ, за счет обмена в состав эфиров перешло около 25% радиоактивной стеариновой кислоты. Полученная смесь радиоактивных эфиров и неомыляемых вводилась в количестве 0,7—0,8 части через 4 и 5 час. после начала окисления парафина (130°, воздух до 2-го часа — 18 л1час, затем 12 л1час). [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология