Цинкхромовые катализаторы

Температура и давление, при которых протекает процесс образования метанола, зависят от типа используемого катализатора, состава синтез-газа. Главным источником синтез-таза является конверсия природного газа. Состав конвертируемого газа должен характеризоваться определенным соотношением компонентов (Н2+СО2) (СО+СО2). Для синтеза метанола в промышленных условиях это соотношение должно находиться в пределах 2,15—2,25. Катализаторы для синтеза метанола подразделяются на две группы цинкхромовые и медьсодержащие. Синтез на цинкхромовом катализаторе ведется при температуре 350—400 С и давлении 3-10 Па. Крайне важен контроль за параметрами процесса, чтобы подавить побочные реакции. [c.261]

Основные реакции процесса обычно проводят при условиях термодинамического равновесия, которое при низких температурах благоприятствует конверсии оксида углерода. Действительно, в течение нескольких последних лет мы видим применение низкотемпературных катализаторов конверсии, обычно состава СиО-ZnO-АЬОз [47], которые работают при 200—250 °С, т. е. на 150 градусов ниже, чем работали старые железные или цинкхромовые катализаторы. После восстановления медные катализаторы состоят из тонкодисперсной меди (ж4 нм), стабилизированной против термической деградации оксидами цинка и алюминия [47]. Основная сложность в применении медных катализаторов связана с их повышенной, по сравнению с высокотемпературными катализаторами, чувствительностью к ядам, таким как сера и хлор. Таким образом, в данном случае важнее повысить их стойкость к ядам, чем увеличить активность. [c.78]

Рис. 6. Изменение магнитной восприимчивости в зависимости от температуры прокаливания осажденного цинкхромового катализатора.

Рпс. 31. Влияние ш на з при различных давлениях для цинкхромового катализатора =1,5. км. Давление, атм [c.50]

Применяемый в СССР цинкхромовый катализатор, приготовляют пз окиси цинка марки М-1 (ГОСТ 202—62), содержащей не менее 99,5% ZnO, и из хромового ангидрида технического (ГОСТ 2548—62), содержащего не менее 98% СгОз и. не более 0,4% сульфатов. [c.407]

По данной методике принимают расход и состав свежего газа и, задаваясь составом получаемого продукта, определяют теоретический расход компонентов свежего газа на образование 1 т метанола-сырца по реакциям (V- ), (У-18)—(У-21). При этом для цинкхромового катализатора № 601 (стр. 408) количество метана, образующегося по реакции (У-19), принимают не более 12 па 1 та сырца. [c.444]

В промышленности фуран получают декарбонилированием фурфурола на цинкхромовом катализаторе [c.667]

Впервые метанол был получен при сухой перегонке древесины. В 1923 г в Германии было пущено первое производство по синтезу метанола из СО и Щ. Синтез метанола проводили на цинкхромовом катализаторе при температуре 400°С и давлении 10 МПа. Аналогичное производство было пущено в США в 1927 г. и в СССР в 1934 г. [c.350]

Получение спиртов Сб—-Сз. В 1965 г. в СССР сдана в эксплуатацию установка оксосинтеза для получения спиртов Сд—Св. Сырьем для производства служит фракция 40—100°С бензина термокрекинга. В стадии гидрирования применяют промышленный цинкхромовый катализатор, который в 7—9 раз дешевле никель-хромовых или медных катализаторов. Процесс осуществляют при давлении 300 ат, температуре 300—320°С и объемной скорости 2 ч-К [c.132]

Применение цинкхромового катализатора снижает затраты на стадии гидрирования примерно на 10—15 руб/т. [c.132]

Расчеты показали, что для производства малосернистых спиртов наиболее эффективной является двухстадийная схема гидрирования альдегидов с использованием в первой стадии цинкхромового катализатора, а во второй — никельхромового по двухреакторной схеме. При этом в первом реакторе катализатор поглощает серу, оставшуюся в гидрогенизате после первой стадии гидрирования. После насыщения катализатора серой (до 7% вес.) его выгружают. [c.132]

В производстве спиртов — метилового и изобутилового — из окиси углерода и водорода применяются цинкхромовые катализаторы, которые обладают сравнительно высокой активностью и стабильностью при эксплуатации. Хотя подбору и методам приготовления этих катализаторов посвящено большое количество исследований, однако процессы, протекающие при приготовлении промышленных контактов, почти не были изучены. Формирование же активного контакта является одним из наиболее узких мест при осуществлении промышленного синтеза спиртов. Дело в том, что контакт, приготовленный из окиси цинка и хромового ангидрида, подвергается затем восстановлению. Процесс восстановления газом-восстановителем производится в промышленных колоннах синтеза под давлением 100—300 ат. Этот процесс длится 6—8 суток, т. е. занимает значительное время в общем пробеге агрегатов восстановление идет в основном в очень узком интервале температур 190—210° и сопровождается большим выделением тепла, вслед- [c.160]

В настоящей статье изложены данные, полученные при изучении процессов, протекающих при приготовлении и формировании промышленных цинкхромовых катализаторов синтеза спиртов. Изучение этих процессов позволило нам наметить практические мероприятия по усовершенствованию существующей технологии и приступить к разработке принципиально новой технологической схемы приготовления активных промышленных катализаторов. [c.161]

По существующей технологии цинкхромовые катализаторы готовятся смешением в определенной пропорции окиси цинка и хромового ангидрида при приготовлении катализаторов для синтеза изобутилового спирта в смесь вводится небольшое количество поташа. [c.161]

Следовательно, из данных химического анализа, приведенных в табл. 1, с учетом механизма процессов, протекающих при приготовлении контакта, следует, что состав невосстановленных промышленных цинкхромовых катализаторов синтеза спиртов соответствует формуле [c.162]

На основании проведенного исследования предложен новый метод восстановления цинкхромовых катализаторов синтеза спиртов вне колонн синтеза при атмосферном давлении. Этот метод принят Лисичанским химкомбинатом для промышленной проверки. Предусматривается провести восстановление опытных партий катализатора водородом и экспанзерным газом с последующим испытанием их в промышленных агрегатах синтеза спиртов. [c.165]

Было произведено также исследование магнитных свойств образцов осажденного цинкхромового катализатора.Магнитные измерения производились методом Гуи [10] в стеклянных пробирках внутренним диаметром 5 мм и длиной 200 мм. Навеска образцов составляла 1,2—1,5 г, напряженность магнитного поля — от 1000 до 7000 э. Предварительно определялось изменение веса пробирок в магнитном поле в зависимости от напряженности поля. Затем в пробирки загружали образцы катализатора и также исследовали при различных напряженностях поля. При этих измерениях зависимости между напряженностью поля и магнитной восприимчивостью не обнаружено, что указывает на отсутствие ферромагнитных примесей. [c.172]

Исходя из того, что активной составляющей в цинкхромовых катализаторах синтеза спиртов наряду с окисью цинка является хромит цинка, нами предприняты широкие исследования по приготовлению и испытанию осажденных катализаторов, получаемых осаждением углекислым аммонием карбонатов цинка и хрома из растворов их азотнокислых солей с последующей прокалкой в атмосфере водорода. [c.166]

Вопрос о том, какой из метод в приготовления активных цинкхромовых катализаторов синтеза спиртов является наиболее рациональным, будет решаться совместно с работниками промышленности после проведения промышленных испытаний. [c.166]

ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКИХ И ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ОСАЖДЕННЫХ ЦИНКХРОМОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.167]

Применяемый промышленностью цинкхромовый катализатор имеет ряд существенных недостатков. Общий срок работы катализатора синтеза метилового спирта составляет около 250 суток, а для синтеза изобутилового спирта — около 75 суток. Следовательно, катализаторы находятся в работе сравнительно короткое время. Кроме того, при их приготовлении затрачивается непродуктивно время на восстановление, которое нередко сопровождается перегревами и вспышками, ведущими к спеканию катализатора в колоннах синтеза. В связи с этим разработка новых и усовершенствование существующих методов приготовления катализаторов имеет большое практическое значени. [c.167]

В настоящей статье излагаются результаты исследования осажденного цинкхромового катализатора и превращений, протекающих при его термической обработке. [c.167]

Температуры прокаливания были определены на основании данных дифференциального термического анализа. Основной образец осажденного цинкхромового катализатора дает термограмму с двумя эффектами эндотермический — при 150°С, [c.169]

Рис. 2. Термограммы образцов осажденного цинкхромового катализатора, прокаленного в токе водорода при разных температурах.

Рис. 3. Изменение величины поверхности осажденного цинкхромового катализатора в зависимости от температуры прокаливания.

Таким образом, наблюдается четкая картина фазовых и структурных изменений, происходящих при прокаливании осажденного цинкхромового катализатора. Следовательно, этот катализатор является чувствительным к повышению температуры, поэтому режим катализа должен соблюдаться [c.172]

На рис. 6 приведена зависимость магнитной восприимчивости осажденного цинкхромового катализатора от температуры прокаливания образцов. Кривая свидетельствует, что с повышением температуры прокаливания катализатора магнитная восприимчивость повышается сначала постепенно, [c.172]

Проведены физические, физико-химические и химические исследования совместно осажденного цинкхромового катализатора, прокаленного в токе водорода при температурах, лежащих немного выше температуры катализа и при температуре катализа. Получены разносторонние и более глубокие представления о химических, фазовых и структурных превращениях, происходящих при термической обработке катализатора. [c.173]

При помощи рентгенографического, термографического и химического анализа показано, что образцы осажденного цинкхромового катализатора, прокаленного при 400 и 425°С, состоят в основной своей массе из аморфных образований. Количество кристаллического состояния резко возрастает при повышении температуры и достигает 90% при 500°С. [c.173]

При наличии этих условий стало возможным осуществление процесса синтеза метанола на катализаторах, обладающих более высокой активностью и работающих при более низких температурах, чем применяющиеся в промышленности цинкхромовые катализаторы. [c.174]

Если применяется смесь аммиака с окисью углерода при 360—370° и давлонии 105,5 кг1сш , в присутствии цинкхромового катализатора этилен дает смесь амида пропионовой кислоты и нроинламнна [23]. [c.381]

При использовании высших жирных спиртов в качестве сырья для получения натрийалкилсульфатов первостепенное значение приобретает вопрос о минимальном содержании в спиртах таких примесей, которые оказывают отрицательное влияние на качество моющих порошков, изготовленных на основе этих спиртов. Высшие спирты, полученные при прямом гидрировании кислот на меднохромовом катализаторе, содержат меньше углеводородов, чем спирты, полученные при гидрировании на цинкхромовом катализаторе поэтому моющий эффект их сульфоэфиров будет выше, или, иначе говоря, для достижения равного эффекта расход их будет меньше, В конечном итоге качество моющих тгорошков оказывает решающее влияние на выбор катализатора гидрирования. [c.181]

ЦИНКХРОМОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ у 1 содержат ок. 30% ZnO, 65% Zn rOj, а также графит и др. Прпмесн оксидов Fe и К ухудшают св-ва катализаторов. Получ. смешение порошков ZnO и СгОз при увлажнении смешение водного р-ра СгОз с водной суспензией ZnO соосалсдение солей Zn и Сг. Полученную любым из этих методов массу обезвоживают, добавляют графит и таблетируют. Восстановит, обработку осуществляют реакц. смесью в колонне синтеза или вне колонны — азотно-водородной смесью или парами СНзОН. Уд. пов-сть после восстановит, обработки 100— 200 м /г. Примен. при синтезе СНзОН из СО и Н2. [c.685]

По литературным данным и-19, при разработке метанольных катализаторов изучались различные комбинации самых разнообразных веществ. В настоящее время синтез метанола осуществляется на цинкхромовом, цинкхромомедном и цинкалюмо-медном катализаторах. Наиболее распространены цинкхромовые катализаторы. [c.406]

Приготовление каталпзаторов является двухстадийным процессом, в первой стадии которого приготовляют окишую форму катализатора (хромат цинка Zn r04), а во второй стадии восстанавливают хромат цинка до хромита П2Сг204. Концентрация хромата цинка зависит от способа изготовления катализатора и полноты превращения исходных реагирующих компонентов. Известная доля окиси цинка не реагирует с хромовым ангидридом и остается в виде свободной фазы, дисперсность которой зависит от способа приготовления катализатора. Промотором цинкхромовых катализаторов служит окись хрома, содержание которой в катализаторе синтеза метанола колеблется в пределах 11—36%. По-видимому, существует оптимальная концентрацпя окисп хрома, при которой катализатор наиболее активен. В катализаторах, содержащих, кроме ZnO и СгОз, медь, последняя выполняет роль промотора. [c.407]

Температурный режим. Синтез иетанола проводят на цинкхромовых катализаторах при 335—400 °С. Оптимальнаи температура процесса находится в интервале 360—380 С, в этих условиях на катализаторе достигается максимальный выход метанола-сырца с минимальным содержанием в нем продуктов побочных реакций. [c.439]

Промышленное производство синтетического метанола началось с 1923 г. в Германии, осуществленное фирмой Баденская анилиновая и содовая фабрика ("ВА8Р ), с 1927 г, - в США и с 1934 г. - в России на Новомосковском химическом комбинате из водяного газа, получаемого газификацией кокса. Процесс проводился под давлением 25-35 МПа на оксидном цинкхромовом катализаторе при температуре 320-380 °С. [c.836]

При синтезе метанола протекают также реакции с образованием побочньЕк продуктов простые и сложные эфиры, ал еги-ды и кетоны, формали, ацетали, высшие спирты, карбоновые кислоты. Общее содержание их в пересчете на органические соединения колеблется от 0,3 (на медьсодержащем катализаторе) до 5,2 % (мае.) (на цинкхромовом катализаторе). УвеличвЕше соотношения На СО в циркуляционном газе сопровождается снижением содержания побочных продуктов в метаноле-сырце (эфиров, кислот, альдегидов, непредельных соединений). [c.837]

Было предложено несколько механизмов образования метанола из СО и Нг на активных центрах катализатора (М). Например, для цинкхромовых катализаторов предусматривается образование промежуточных гидроксилметила(1) или метоксида(11) по схемам [c.839]

Так, в промышпенных условиях на цинкхромовых катализаторах процесс ведут под давлением 25-70 МПа, при температуре 370— 420°С, объемной скорости подачи газовой смеси 10000-35000 час и мольном соотнощении С0= (1,5-2,5) 1. Обычно исходный газ содержит 10-15 % инертных примесей. В связи с этим требуется непрерывный вывод части рецикла газовой смеси (= 10 %) из системы. В этих условиях конверсия СО за один проход составляет 5—20 % при выходе метанола 85—87 % от стехиометрического. Не-превращенный газ возвращается в реактор после конденсации метанола и воды. Одновременно с метанолом образуется ряд побочных продуктов диметиловый эфир, высшие спирты и др. [c.358]

В Советском Союзе получение высших спиртов путем гидрирования природных жиров осуществляется на крупной промышленной установке, пущенной в эксплуатацию в 1954 г. В качестве сырья прирленяют технический кашалотовый жир. Гидрирование проводят в присутствии цинкхромового катализатора при давлении 300 ат, температуре ЭОО°С и объемной скорости 0,3—0,5 ч К [c.134]

Установлено, что при прокаливании цинкхромового катализатора в токе водорода и токе воздуха изменяется его химический и фазовый состав. Окись хрома при повышении температуры имеет тенденцию соединяться с окисью цинка, образуя при этом сначала аморфные, а затем кристаллические соединения ZnO-СгЮз и Zn raOa. При более высокой температуре 2пО-СггОз, по-видимому, переходит в кристаллический хромит цинка (шпинель). [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология