Оксидат омыление

Течение процесса контролируется определением в оксидате кислотного числа и числа омыления. При применении хорошо очищенного парафина длительность реакции составляет около 21—23 час. Процесс заканчивают, когда кислотное число оксидата достигает 70—75 мг КОН на 1 г. Тепло реакции (на 1 т парафина при 40%-пом превращении выделяется около 500 ООО ккал) отводится охлаждением реакционной колонны водой. [c.163]

Простейший метод разделения продуктов реакции заключается в обработке оксидата-сырца щелочью (омыление) и в разделении его-на омыляемые и неомыляемые. [c.457]

При нагревании с раствором едкого натра не только нейтрализуются жирные кислоты, но и происходит гидролиз сложных эфиров, лактонов и эстолидов. Как правило, оксидат-сырец нагревают до 150° в автоклавах с мешалкой очень недолго, прибавляя 35%-ный раствор едкого натра в количестве, немного меньшем теоретического, т. е. найденного при определении числа омыления. Недостаток щелочи предупреждает кристаллизацию мыла (растрескивание), вызываемую слишком высоким содержанием соды. [c.457]

Отделение неомыляемых 1 , и неомыляемых 2 исключительно физическими методами без предварительного омыления технически не выполнимо. Обогащение продуктов окисления можно произвести, если оксидат-сырец подвергнуть процессу выпотевания . Экстракция селективными растворителями приводит лишь к обогащению, но не к точному разделению. [c.460]

При более высоких температурах реакция идет интенсивнее. Наибольший выход смешанных спиртов и высокомолекулярных кислот соответствует температурному интервалу 110—140° С при давлении 4—10 атм. Еще более высокие температуры (порядка 140—160° С) интенсифицируют образование оксикислот. Оксидат после окисления парафина при 160° С (реакционная смесь окисления) характеризовался кислотным числом порядка 50—60 и числом омыления около 140—150 в этом оксидате содержалось 26—28% [c.586]

Кислоты, выделенные из твердого оксидата, были этерифицированы метанолом в присутствии сухого хлористого водорода. Метиловые эфиры кислот обладали следующими свойствами т. пл. 36—40° С, число омыления [c.289]

ОМЫЛЕНИЕ ОКСИДАТА И ОТДЕЛЕНИЕ НЕОМЫЛЯЕМЫХ [c.28]

Схема узла омыления оксидата и отделения неомыляемых показана на рис. 4. [c.28]

Омыление оксидата кальцинированной содой не только экономичнее, чем каустической, но при этом получается углекислый-газ, [c.28]

После омыления оксидата-сырца щелочью нейтральные примеси экстрагируют пентаном. Затем разбавленной серной кислотой вы- [c.40]

Омыление оксидат а. Осуществляется последовательно 10%-ным раствором кальцинированной соды и 4%-ным раствором едкого натра в высокооборотных мешалках. [c.44]

Отобранные для определения гидроксильных групп пробы помещают в коническую колбочку на 25 мл и омыляют несколько раз дистиллированной водой, добавляемой к пробе в соотношении 1 1. Добавив воду, колбочку на несколько минут помещают в кипящую водяную баню. После этого нижний водный слой отбирают пипеткой и омыление повторяют. Конец омыления легко наблюдать визуально если омыление прошло, вода прозрачная (обычно вода сменяется 3—5 раз). После омыления продукт сушат — для определения гидроксильных групп он должен быть сухим. Для этого оксидат растворяют в эфире (1 1) и сушат над сульфатом натрия. После сушки продукт переносят декантацией в другую колбочку, эфир отгоняют, а оксидат анализируют. Вследствие того что содержание гидроксильных групп высокомолекулярных спиртов невысокое, омыление и сушку оксидата надо проводить тщательно, так как недостаточный гидролиз и наличие влаги в навеске сильно исказят результаты определений. По данным определений гидроксильных групп строят график зависимости роста содержания гидроксильных групп от времени. [c.72]

Установка омыления 14 — мерник для раствора едкого натра и оксидата [c.466]

Сложные эфиры выделялись из оксидата, а также из кубовых продуктов ректификационных колонн после предварительной (дО омыления) и полной <после омыления) отгонки циклогексана Кубовый продукт концентрировали, затем его растворяли в диэтило-вом эфире и кислые соединения отмывали содовым раствором. При этом были обнаружены циклогексиловые эфиры дикарбоновых кислот С2—Сб и монокарбоновых кислот Сг— Сб. Выход сложных эфиров на 1 т капролактама составляет от 16 до 50 кг (в зависимости от образцов оксидата). Характерно, что в результате омыления полностью разрушаются сложные эфиры дикарбоновых кислот Сб—Сб и монокарбоновых кислот С8—С15. [c.70]

На практике известны два решения Первое — предварительная нейтрализация всего оксидата и последующая отгонка циклогексана (рис 20) Оксидат из реактора окисления циклогексана с помощью насоса 1 подается в щелевой смеситель 2 с давлением 1,5 МПа Сюда же подается водный раствор щелочи (как правило, используется частично отработанная щелочь, поданная в избытке на стадию омыления) Далее обе фазы проходят последовательно три одинаковых горизонтальных отстойника 3, 4 и 5 [c.73]

Общее время пребывания оксидата в реакторах омыления составляет примерно 1 ч Реакторы 1, 2 и 3 по тазовым линиям [c.75]

Авторы работы [14] предлагают снизить температуру омыления до 83 °С. Температура снижалась одновременно с увеличением содержания циклогексана в омыляемом оксидате до 30—35% и соответственно с сокращением времени его контакта со щелочью до 25—30 мин Проведенные измерения потерь циклогексанона и циклогексанола позволили выявить следующую закономерность. Снижение потерь циклогексанона не сопровождается снижением степени гидролиза сложных эфиров, которая не изменяется даже при варьировании концентрации щелочи (табл 11) Для существенного повышения степени омыления эфиров необходимы температуры 175—200 °С [c.76]

Промытый водой оксидат поступал на омыление в емкость, снабженную перемешивающим устройством. Омыление проводили при 85—95° в течение 4 час. 25%-ным раствором едкого натра. [c.225]

Необходимое количество щелочи устанавливали по числу омыления оксидата с таким расчетом, чтобы после его омыления продукт содержал небольшой ее избыток (0,15—0,20% вес). [c.225]

Многочисленными лабораторными наблюдениями установлено, что оксидат, прошедший омыление, способен на границе раздела [c.237]

Парафин окисляли до кислотного числа 70 мг. Омыляли оксидат 25%-ным раствором едкого натра при 80—90° и при постоянном помешивании. Количество щелочи на омыление брали с некоторым избытком но сравнению с расчетным количеством, составляющим 0,2% вес. Полученный таким образом раствор содержал 52% неомыляемых, 19% воды и 29% мыла. [c.238]

Интересно, что эта продолжительность зависит от характера переработки продуктов окисления. Неомыленные веигества, полученные при обработке щелочами оксидат а-сырца прц 100°, требуют при прочих равных условиях почти в 2 раза меньше времени для достижения одной и той же степени превращения, чем свежий парафин. По мере повышения температуры, при которой проводят омыление, это преимущество постепенно теряется, так что при достаточно высокой температуре могут получиться неомыляемые вещества, окисление которых займет больше времени, чем окисление свежего парафина. Это явление можно объяснить неблагоприятным действием продуктов дегидратации, образующихся при высокой температуре. [c.448]

Как это видно из определения чисел омыления, при обоих методах еще остается некоторое количество веществ с эфирными связями и в сырых кислотах и в неомыляемых . Так, например, после получасового нагревания до 50° определенного оксидата-сырца с 157о-ным раствором едкого натра и после отделения неомыляемых и обработки мыла-сырца минеральной кислотой получают жирные кислоты с эфирным числом 58—60, в то время как число омыления неомыляемых равняется 30. Последнее снижается до 10, а эфирное число кислот до 40, если обработку щелочью проводить при 150°. [c.457]

Отсюда видно, что лактоны являются относительно прочными ангидридами, которые гидролизуются только в жестких условиях. Почти полное их исчезновение происходит только тогда, когда температуру при омылении поддерживают не ниже 300°. При этом получают жирные кислоты, не показывающие чисел омыления, но имеющие повышенные йодные числа за счет отщепления воды от оксикислот. Для омыления можно также использовать. растворы соды, как это делали на заводе в Виттене, где оксидат-сырец обрабатывали 38%-ным раствором соды при 170—180° и 25 ат [72]. [c.457]

Как вытекает из определения чисел омыления, в оксидате-сырце, полученном при окислении парафинов, присутствуют в значительном количестве сложные эфиры. Теория Лангенбека объясняет появле ние этих соединений протеканием реакции Байера—Виллигера, по которой сложный эфир образуется в результате воздействия перкислоты на кетон [c.467]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Окисленный парафин освобождается в шлаыоотстойниках от катализаторного шлама п подается в промывную колонну, где от него отмываются низкомолекулярные водорастворимые кислоты. После промывкп окисленный продукт подается на омыление. Омыление производится в две ступени. На первой ступени синтетические жирные кислоты при температуре 90—95° С нейтрализуются 25%-ным раствором соды, на второй ступени осуществляется доомыление 30%-ным раствором едкого натра. Для отделения неомыляемых нейтрализованный оксидат проходит последовательно отстойники, автоклавы и термическую печь. В отстойниках путем простого отстоя отделяется 25—30% неомыляемых. В автоклавах при температуре 160—180° С и давлении 20 am дополнительно отделяется 30—40% неомыляемых. Окончательное отделение неомыляемых осуществляется в термической печи при температуре 320—340° С и повышенном давлении. Неомыляемые, полученные в результате термической обработки, известны в заводской практике под названием неомыляемых-П, в отличие от неомыляемых-0 и неомыляемых-1, получаемых при отстое и обработке в автоклавах омыленного оксидата. Неомыляемые продукты возвращаются на повторное окисление. На Шебекинском комбинате на повторное окисление возвращаются только нулевые и первые неомыляемые, неомыляемые-И направляются на извлечение высших жирных спиртов. [c.150]

Смесь свежих и возвратных парафинов непрерывно поступает в окислительную колонну,, где при температуре 130° С окисляется кислородом воздуха. Окисленный продукт — оксидат — охлаждается до 90° С и поступает в смеситель на водную промывку от низкомолекулярных кислот i—С4. Промытый оксидат нейтрализуется вначале 7%-ным раствором кальцинированной соды, а затем 5 %-ным раствором едкого натра. Образовавшаяся эмульсия поступает на центрифуги, где омыленная часть оксидата (мыльный раствор) отделяется от нейтральной части оксидата. Нейтральный оксидат, не содержащий жирных нислот, возвращается в окислительную колонну. Мыльный раствор направляется в термический узел для облагораживания кислот и далее в отделитель, где происходит отделение воды и неомыляемых от расплавленного мыла. Расплавленное мыло поступает на расклеивание, которое производится раствором сульфата натрия. Полученный 20%-ный раствор мыла обрабатывается 96%-ной серной кислотой, в результате чего мыльный клей разлагается с образованием жирных кислот и сульфата натрия. Полученная при разложении смесь [c.158]

Упрощенная схема процесса изображена на рис. 114. Окисление ведут в каскаде барботажных колонн 1 с последовательным перетоком жидкости и подачей воздуха в каждую колонну. Тепло реакции снимается за счет испарения избыточного циклогексана, который коь денсируется в общем для всех колонн холодильнике 2, отделяется от газа в сепараторе 3 и поступает в линию оборотного циклогексана. Оксидат из последней колонны промывают водой (для выделения низших кислот) в смесителе 4 и отделяют от водного слоя в сепараторе 5. Затем из оксидата в колонне 6 отгоняют основную массу циклогексана, оставляя в кубе такое его количество, чтэбы концентрация гидропероксида не превысила безопасного уровня (3—4%). Кубовую жидкость обрабатывают затем при нагревании и каскаде аппаратов 7 с мешалками (на рисунке изображен один) водной щелочью. При этом происходит омыление сложных эфиров и лактонов, а также разложение гидропероксида. Органический слой отде- [c.389]

Промышленное окисление твердых парафинов было начато в СССР в 1949 г. с целью получения жирозаменителей для производства кальциевых консистентных смазок массового применения. В этом процессе парафины подвергались каталитическому окислению в присутствии нафгената марганца при 130 °С до образования в оксидате 25—30% (масс.) суммарных жирных кислот. Оксидат, состоящий из жирных кислот и других кислородсодержащих соединений, использовался в качестве жирового компонента, который в растворе минерального масла подвергался омылению гидратом о.киси кальция. С 1954 г. интенсивно развивается производство облагороженных синтетических кислот, пригодных для использования в качестве жирового компонента при получении мыла и высококачественных синтетических консистентных смазок. [c.175]

Сырье и возвратные парафины смешиваются с водным раствором борной кис-лоты в смесителенагреваются до 160 °С и закачиваются в реактор 2. Оксидат, пройдя подогреватель, с температурой 260 °С направляется в ректификационную колонну 3, в которой под вакуумом (остаточное давление 2,7 кПа, т. е. 20 мм рт. ст.) от борных эфиров отгоняются соединения, не вступившие в реакцию с борной кислотой (в основном кислоты, кетоны и непрореагировавшие углеводороды). Дистиллят после охлаждения поступает в омылитель 4, где он обрабатывается 10%-ным раствором едкого натра. В ходе омыления из отгона извлекаются все кислоты и протекает процесс частичного омыления соединений сложноэфирного характера. Омыленный продукт в отстойнике 5 разделяется на два слоя. Верхний, состоящий в основном из углеводородов, направляется в смеситель /. Мыльный [c.179]

R OOR + NaOH = R OONa + ROH Омыление завершается в теплообменнике Ни автоклаве 12 при температуре 180°С под давлением 2 МПа. Из автоклава 12 непрореагировавший парафин возвращается в смеситель 2, а раствор солей ВЖК (мыло) поступает в трубчатую печь 13, где нагревается до 320°С, после чего дросселируется в дросселе 14 до атмосферного давления. При этом от мыла отделяется нео-мыленная органическая фаза, которая через теплообменник 11, обогревающий оксидат из омылителя 10, возвращается на окис- [c.290]

Для выделения жирных кислот из твердых продуктов реакции оксидат был омылен 2 н. спиртовым раствором едкого натра. При добавлении петролейного эфира смесь [c.289]

Технологическая схема промышленной переработки такого оксидата складывается из следующих основных операций. В вакууме от оксидата отгоняют неокислив-шиеся углеводороды с карбоновыми кислотами и с некоторой примесью кетонов. Дистиллят обрабатывают раствором щелочи для извлечения кислот. Неокисленные углеводороды с небольшой примесью неомыляемых возвращают в цикл. После отгона углеводородов и кислот остаются борные эфиры спиртов и небольшое количество смол. Борные эфиры спиртов разлагают омылением горячей водой. Свободные спирты отделяют от водного слоя и перегоняют - (фракционируют). После их перегонки остаются продукты осмоления и уплотнения. Из водного слоя выделяют борную кислоту, возвращаемую в цикл. В зависимости от необходимости возможны некоторые [c.295]

На следующей стадии проводят омыление оксидата (окисленного продукта) сначала 25 %-ным водным раствором NapOj, а затем 30 %-ным раствором NaOH при 20... 100 °С. При этом происходит нейтрализация и гидролиз жирных кислот и сложных эфиров [c.52]

При вакуумной перегонке омыленного оксидата (87 г) отогналось 51 г цетана и выделено 35 г спиртов. [c.74]

Кубовый продукт выводится через теплообменник, нагревая исходную смесь. В дистилляте колонны содержится некоторое количество воды, превнесенной в колонну с питанием. В связи с этим сборник дистиллята имеет разделительную перегородку Водный слой направляется на экстракцию солей из омыленного оксидата. [c.79]

Большое влияние на полноту отделения неомыляемых оказывает и качество исходного парафина. Б частности, наличие в нем нафтеновых углеводородов может вызвать при их окислении появление в оксидате нафтеновых или двухосновных кислот [2]. Присутствие их в омыленном продукте крайне нежелательно, так как соли нафтеновых кислот являются хорошими эмульгаторами, растворимыми в - воде и в продуктах окисления. Этим объясняется недопустимость содержания масла в парафине, используемом при получении синтетических жирных кислот. Нежелательно также содержание в парафине смол и фракций, выкипающих выше 450—460°, так как они затрудняют процесс отделения нулевых и первых неомыляемых. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология