Радиационное структурирование

Снижение уровня свойств полимерных материалов при радиационном воздействии обусловлено одновременно протекающими процессами их структурирования и деструкции, от соотношения скоростей которых зависит глубина претерпеваемых изменений. Так, для полимера СКУ-ПФ с увеличением интегральной поглощенной дозы облучения от О до 3 МДж/кг напряжение при удлинении 100% возрастает с 2,8 до 9,0 МПа, тогда как для СКУ-ПФД оно остается практически постоянным (7,0—7,3 МПа) при тех же дозах облучения. Вероятно, при радиолизе резин из СКУ-ПФ, процессы радиационного структурирования являются преобладающими, в то время, как для С1 У-ПФД вклад двух противоположно направленных процессов в радиационную стойкость практически одинаков. [c.92]

Поскольку полиуретаны являются также и наиболее радиационностойкими полимерами, целесообразно использование их в условиях трения в зонах радиационных воздействий. Одновременное протекание процессов радиационного структурирования и деструкции в резинах при облучении приводит к изменению первоначальных свойств материалов и, как следствие этого, к изменению сопротивления истиранию. [c.97]

Исследована сополимеризация акрилонитрила при температуре 20° С и мощности дозы 30 При молярных соотношениях акрилонитрил этилен, равных 0,1 0,9 и 0,5 0,5, скорость полимеризации постоянна во времени до 40% превращения при соотношении мономеров 0,7 0,3 наблюдается увеличение скорости до 25% превращения. Характеристическая вязкость растворов сополимеров в диметилформамиде возрастает с глубиной превращения, и при дозах 2 Мрд полимеры становятся нерастворимыми, очевидно, вследствие радиационного структурирования. [c.98]

Как и следовало ожидать, кратность нахождения под пучком (увеличение дозы облучения) повышает эффект вулканизации (см. рис. 3). Максимум структурирования при данной дозе находится в хорошем соответствии с изменением кривой распределения глубинной дозы. Влияние гексахлорэтана (сенсибилизатора радиационного структурирования) в этом случае, как и при действии у-излучения, выражено совершенно отчетливо. [c.316]

Весьма перспективным методом инициирования при.витой полимеризации ОЭА является использование ионизирующего излучения. ОЭА являются эффективными сшивающими агентами при радиационном сшивании каучуков и обусловливают получение высокопрочных вулкаиизатов при малых дозах облучения [69, 73]. Применение ОЭА и других полиметакриловых производных позволяет осуществлять радиационное структурирование полимеров, обычно деструктирующихся под действием излучения, например бутилкаучука, полиизобутилена, СКФ-32. [c.28]

Существует известная антибатность между теплостойкостью и радиационной стойкостью каучуков. Так, наиболее теплостойкие нитрильные, полисилоксановые и фторсодержащие каучуки — самые нестойкие по отношению к ионизирующим излучениям. Значительное влияние на радиационную стойкость резин оказывают различные пространственные структуры, образующиеся в процессе вулканизации, а также ингредиенты (вулканизующие вещества, наполнители, мягчители). Так, например, сера и тиурам (свободные и связанные) замедляют радиационное структурирование [69, 70]. Углеродные сажи участвуют в образовании пространственной сетки под действием г-излучения [61, 71—76]. [c.300]

Использование для радиационного структурирования ПОС, содержащих более 1В% винильных групп, нецелесообразно, так как в этш случае существенно повышается плотность сетки и увеличивается хрупкость полимера [77], [c.92]

К о 3 л о в В.Т., Гурьев И.В., Евсеев А.Г. и др. Исследование механизма процессов радиационного структурирования твердых каучуков. - "Высокомолек.соед.". 1970, t.i2A, [c.97]

Основное внимание уделено технологии облучения полиэтилена, процессам радиационного структурирования ненасыщенных полиэфиров и закономерностям радиационно-химических превращений эпоксидных соединений. [c.2]

Радиационное структурирование ненасыщенных полиэфиров [c.138]

Как следует из изложенного выше, в литературе описан главным образом механизм процесса радиационной полимеризации и сополимеризации ненасыщенных полиэфиров. Сведения о свойствах образующихся полимеров крайне ограничены, хотя именно этот вопрос представляет наибольший интерес с точки зрения практического применения метода радиационного структурирования систем на основе ненасыщенных полиэфиров. [c.145]

Расчеты, выполненные по методике И. А. Алексеевой и С. С. Спасского [4] (табл. 18), показывают, что при радиационной полимеризации вступает в реакцию до 64% двойных связей, тогда как при термохимической — не более 44%. В процессе радиационного структурирования у каждого из исследованных полиэфиров реагирует на 25—30% двойных связей больше. Как при радиационном, [c.151]

Сшивание эпоксидно-диановых смол в присутствии коллоидных металлов происходит в два раза быстрее, чем сшивание чистой смолы. Скорость радиационного структурирования металлополимеров и их свойства, очевидно, можно регулировать количеством металла в смеси. [c.212]

Из приведенных в работе [220] данных следует, что при оценке эффективности сенсибилизации по ряду физико-механических характеристик наиболее сильное влияние на степень радиационного структурирования полиэтилена из изученных соединений оказывает аллилметакрилат. При этом радиационно-химический выход сшивок составляет 1,3—1,5, что значительно выше, чем выход для исходного полиэтилена. С ростом поглощенной дозы разрушающее напряжение при растяжении образцов, содержащих сенсибилизирующие добавки, увеличивается значительно быстрее, чем у исходного полимера, причем наибольший эффект достигается при введении аллилметакрилата в полиэтилен высокой плотности. Испытания сенсибилизированного полиэтилена низкой и высокой плотности при температурах выше температуры плавления кристаллитов (115 и 135 °С, соответственно) после облучения до различных поглощенных доз [c.84]

Радиационное структурирование экструдированного листа позволяет исключить прорыв стенок ячеек газами, образующимися в процессе разложения порообразователя, поскольку при температуре его разложения (200—210 °С) несшитый полиэтилен практически не имеет сколько-нибудь существенной прочности. Являясь термопластичным полимером, полиэтилен при такой температуре переходит в вязкотекучее состояние. Облучение его быстрыми электронами приводит к образованию поперечных связей. Таким способом повышается прочность полиэтилена при температуре разложения порообразователя и создается возможность удержания газов в ячейках материала. [c.210]

Х-23.Исследование процесса радиационного структурирования коже подобных резин (отчет). [c.61]

Стабилизация. В стереорегулярные Б. к. вводят при их получении окрашивающие (N-фенил-Р-нафтиламин, К,К -дифенил-п-фенилендиамин и др.) или неокрашивающие [2,2-метилен-бме-(4-метил-6-третге-бутилфенол) — продукт 2246, 4-метил-2,6-ди- грйт-бу-тилфенол — ионол и др.] антиоксиданты в количестве 0,3—1,5 мае. ч. (здесь и далее количество ингредиентов указано в расчете на 100 мае. ч. каучука). Ароматич. амины ингибируют как окисление, так и радиационное структурирование Б. к. [c.160]

В работе Кузьминского с сотр. [8, 91 было показано, что введение серы и тетраметилтпурамдисульфпда в каучук, а также использование их в качестве вулканизующ,их агентов в ненаполненных вулканизатах (на СКБ) приводит к снижению скорости радиационного структурирования. [c.386]

Радиационное структурирование ПОС имеет ряд преимуществ по сравнению с другими методами получение продуктов высокой степени чистоты, проведение процедса практически при любоЁ (в ток числе и кошатной) тегшературе, интенсификация процесса и повышение производительности труда за счет сокращения ручного труда и ряда промежуточных операций, экономия энергетических затрат. [c.78]

Радиационно-химическое структурирование линейных ПОС чаще всего осуществляется с помощью у излучения или ускоренных электронов. у-йзлучение (обычно изотопные источники Со) целесообразно применять для радиационной обработки массивных резиновых изделий в любой оснастке, так как ](-лучи обладают высокой проникающей способностью [1-4]. Ускорители электронов (УЭ) весьма эффективны для радиационной вулканизации или отверждения тонкостенных обьектов. В этом случае толщина и плотность облучаемого покрытия определяют необходимую энергию электронов. Применение ускорителей позволяет осуществить непрерывный процесс радиационного структурирования различных изделий Й-И]. Участок радиационного структурирования можно "встроить" в общую технологическую линию производства Й01 Процесс проводят в инертной атмосфере. Однако в некоторых случаях при применении высокой мощности дозы отЕадает необходимость изоляции облучаемого объекта от кислорода воздуха Й01 [c.78]

В последние годы появились работы, ставящие под сшнение утверждение, что радиационное структурирование ПОС протекает по радикальному механизму. Некоторые исследователи считают, что только 2/3 сшивок обусловлено радикальными превращениями [48], другае предполагают, что в процессе радиационного структурирования ЮС существенный вклад вносят ион-радикальные реакции [49,50]. Предложены схемы реакций [51], согласно которым ионы К" и R , возникающие при захвате зарядов радикалами, могут взаимодействовать с последними [c.82]

С повышением температуры радиационного структурирования скорость процессов, протекающих в ПОС, как правило возрастает [32,36,38,63]. Например, при облучении в интервале от +15 С до +80°С метана увеличивается от 0,98 до 1,39 [36], в то время как G водорода и этана остается почти неизиенным [36,38]. Измензние 6 различных типов поперечных связей (см. с.81) с ростом температуры, полученное при изучении ИК-спектров ПОС, показано в табл.З. [c.88]

Все опубликованные данные по изучению процесса радиационного структурирования полигликольмалеинатов с мономерами винилового типа свидетельствуют о том, что реакция сополимеризации проходит по радикально-цепному механизму и завершается при небольших дозах. [c.142]

Радиационное структурирование полиэфиров производили в отвакуумированных ампулах на установке для радиационно-химических исследований УКП-30 ООО с излучателем Со при мощности дозы 2000—2400 рад/сек. В процессе облучения с увеличением дозы наблюдается постепенное превращение полиэфиров из каучукоподобных(ино-гда густовязких) светло-желтых продуктов в светло- и темно-коричневые совершенно прозрачные однородные твер- [c.148]

Строение полиэфира заметно влияет и на прочность радиационно-структурированных образцов при сжатии (рис. 57). Этот показатель наиболее высок у полиэтиленма-леинатадипината — полиэфира алифатической природы,— обладающего наибольшей подвижностью полимерных цепей. При структурировании последнего пространственные препятствия проявляются меньше, чем при структурировании других полиэфиров, что и приводит к образованию менее напряженных образцов с высокой прочностью. У полиэфира, модифицированного циклопентадиеном, максимальная прочность достигается лишь при дозах порядка 100 Мрад. Объясняется это, по-видимому, появлением дополнительных сшивок в процессе облучения за счет менее реакционноспособных двойных связей эндометилентетрагидрофталевого цикла. Самой низкой прочностью характеризуется полимер ПНА, большие стерические препятствия при сополимеризации которого способствуют развитию внутренних напряжений. Кроме того, полимер содержит около 20% экстрагируемых веществ, которые также снижают его прочность. [c.150]

Наблюдаемые изменения механических свойств согласуются со схе мой, предполагающей преимущественное развитие процесса структури рования, хотя результаты и не столь разительны, как в случае эласто меров. Некоторые характеристики приведены на рис. 26. Кроме того установлено, что время до разрушения, определенное при 200—255 °С увеличивалось вплоть до конечного значения, равного 735 ч. Поливинил фторид сохраняет половину своей первоначальной прочности на разрыв но показатель относительного удлинения существенно ухудшается при облучении дозой свыше 500 Мрад [145]. Радиационное структурирование поливинилиденфторида нашло применение в промышленности для нанесения абразивостойкого внешнего покрытия на изолированный провод [c.296]

Полифункциональные ОЭА при радиационном структурировании уменьшают необходимую дозу облучения для гелеобразо-вания некоторых каучуков. Изучено влияние тетраметакрилат-бисглицеринфталата (ТМГФ-11) на процессы радиационного структурирования эластомеров ОЭА [c.19]

Резины из СКН, используемые в атомной технике, обладают повышенной склонностью к радиационному структурированию, накоплению остаточной деформации при етарении в сжатом состоянии и к быстрому снижению относительного удлинения. С увеличением содержания в сополимере акрилонитрила скорость радиационного струкг ирования возрастает. [c.171]

Защита от радиационного структурирования в СКН-26 обеспечивается при небольшом содержании смолы (менее 10 ч.), а в СКН-40 — при содержании 20—30 ч. Смола АНФС эффективнее предупреждает деструкцию каучука, чем смола САНТ. Защитное действие смол снижается при увеличении содержания в полимере акрилонитрила. [c.172]

При введении ОЭА скорость радиационного структурирования фторкаучуков возрастает в десятки раз и оптимальная доза составляет 0,05 — 0,1 МДж/кг. Наиболее эффективен ТМГФ-11. По механическим показателям радиационные резины из СКФ-26 и СКФ-32, полученные с ОЭА, равноценны. [c.237]

Отмечается, что в противоположность политетрафторэтилену, который под влиянием ионизирующих излучений деструктируется, фторэластомеры, содержащие в мономерных звеньях атомы водорода при облучении образуют пространственно сшитую сетку. Наряду с этим имеет место и деструкция цепей полимеров. Скорость радиационного структурирования сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом (СКФ-26) ила с перфторалкилвиниловым эфиром выше, чем сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом (СКФ-32). Кислород воздуха ингибирует структурирование при облучении и поэтому в присутствии кислорода воздуха золь фракции образуется в 8—10 раз больше, чем в изоляции от воздуха [29]. [c.237]

При облучении полиэтилена до 20 Мрад расход стабилизатора незначителен, а его присутствие в составе материала в таких количествах мало влияет на радиационное структурирование полимера. При введении К,Ы -ди-р-нафтил-л-фенилендиамина в полиэтилен в количестве 1 вес. % и более облученные материалы можно использовать весьма длительное время при высоких температурах [282]. Аналогичные защитные свойства придает облученному полиэтилену фенилциклогексил-я-фенилен-диамин. [c.96]

Полиэфиракрилаты. Полиэфиракрилаты, олигомерные продукты конденсации бутандиола с метакриловой и фталевой кислотами при радиационном инициировании могут быть отверждены [59, 60]. Это явление рассматривается как трехмерная полимеризация, для которой установлен радикальный механизм. Полная конверсия может быть достигнута, даже при комнатной температуре, а продукты радиационного структурирования отличаются более высо[сой термостойкостью по сравнению с полученными при химическом инициировании. Процесс интерпретирован на основе теории горячих радикалов [61]. [c.156]