Активация парами уксусной кислоты

Активация парами уксусной кислоты [c.17]

Время активации можно резко сократить, проводя ее при повышенной температуре. Однако в этом случае нужно обеспечить равномерный обогрев реакционной массы (горячая кислота, перемешивание, активация парами уксусной кислоты и т. д.), чтобЬ набухание проходило равномерно . [c.26]

При активации парами уксусной кислоты ее берут в меньшем количестве, чем это необходимо для смачивания целлюлозы. [c.338]

Основной аппарат — ленточный транспортер, состоящий из двух транспортерных лент, расположенных одна над другой. Ленты изготовлены из кислотоупорной стали толщиной около 1 мм и имеют отверстия около 3 мм, расположенные в шахматном порядке. Материал удерживается на ленте бортами. Ленты заключены в кожух, представляющий собой ряд камер из кислотоупорной стали. Под лентами расположены поддоны для обора стекающей жидкости. Хлопковый пух подается на активацию в первую камеру и обрабатывается парами уксусной кислоты. Во второй камере происходит ацетилирование посредством орошения активированного линтера ацетилирующей смесью. Затем следует нейтрализация (в особой камере) и ряд бензольных промывок в промывных камерах. После бензольных. промывок бензол отгоняют с водяным паром, а триацетат охлаждают и промывают водой. Промытый триацетат проходит через отжимные валки (для удаления избытка воды) и затем поступает в сушилку непрерывного действия, например ленточную. Жидкость, стекающая на поддон, насосом возвращается в производство и поступает на регенерацию или стекает в канализацию, в зависимости от характера и концентрации этой жидкости. [c.371]

Повышение реакционной способности целлюлозы ири активации парами по сравнению с активацией замачиванием объясняется большей величиной внутренней поверхности целлюлозы при действии на нее паров уксусной кислоты, что подтверждается изотермами сорбции паров азота целлюлозой (рис. 3). Растворы триацетата целлюлозы, получаемого на активированной таким способом целлюлозе, более однородны и [c.18]

Целлюлозу активируют циркулирующими парами уксусной кислоты в активаторе, представляющем собой трехъярусный ленточный транспортер шириной свыше 1,5 ж, заключенный в герметично закрытый кожух. В нижней части активатора находится ванна со змеевиком для подогрева (глухим паром) уксусной кислоты до 70—80° С. Циркуляция паров уксусной кислоты обеспечивается вентилятором. Продолжительность процесса активации 10—12 ч. [c.45]

Разработан непрерывный метод производства триацетата. По этому методу активацию проводят парами уксусной кислоты в аппарате периодического действия. Ацетилирование, нейтрализация и бензольные промывки осуществляются в аппарате непрерывного действия, который представляет собой ленточный транспортер, помещенный в герметично закрытой камере. Активированная целлюлоза загружается на движущийся транспортер слоем заданной высоты. Слой целлюлозы, а затем триацетата, не перемешиваясь, перемещается транспортером в зоны, где производится орошение последовательно ацетилирующей смесью, нейтрализующим раствором п бензолом. [c.333]

Так, лега-замещение ароматического соединения, содержащего орго-пара- ориентирующий заместитель, требует более высокой энергии активации, чем орто- и пара-замещение, в то время как энтропия активации, по крайней мере для пара- и жега-положений, по-видимому, отличается мало. В этом случае, согласно уравнению Аррениуса, следует ожидать для мета-за-мещения более высокий температурный коэффициент, т. е. при повышении температуры жета-замещение должно проявляться сильнее. В табл. 79 приведены соответствующие значения для взаимодействия толуола с ацетатом ртути в уксусной кислоте в сравнительно узких температурных пределах. [c.475]

Скорость образования АЦ по реакции ацилирования уксусным ангидридом зависит от активности исходной целлюлозы и условий проведения процесса. Обычно в производстве АЦ активацию хлопковой целлюлозы осуществляют ледяной уксусной кислотой. При этом целлюлоза набухает и становится доступной для воздействия уксусного ангидрида. При набухании происходит разрыхление надмолекулярной структуры и частичное разрушение водородных связей. Эффективность активации зависит от состава активирующей смеси, температуры и продолжительности процесса. Активацию целлюлозы проводят замачиванием в большом избытке жидкости или обработкой парами жидкости. [c.338]

Приводим примерный технологический режим активации. При загрузке целлюлозы скорость вращения мешалки активатора составляет 4 об1мин, по окончании загрузки — 40 об1мин. В течение 10 мин в активатор подается (распыляется) уксусная кислота (40% от количества целлюлозы), предварительно нагретая до 110° С. Таким образом, активация проводится частично парами уксусной кислоты. Продолжительность перемешивания целлюлозы 20 мин. Температура воды в рубашке активатора достигает 90° С, реакционной массы в активаторе — около 60—70° С. [c.35]

Активация целлюлозы осуществляется парами уксусной кислоты в зонс . Активированная целлюлоза переходит в зону ацетилирования 5. [c.334]

Кроме того, в силу клеточного эффекта часть радикальных пар рекомбинирует в клетке с образованием исходных молекул. Например, при распаде ацетилпероксида, как показало исследование с 0, примерно одна треть радикальных пар в среде уксусной кислоты рекомбинирует с образованием пероксида. Таким образом, можно ожидать, что в жидкой фазе константы скорости распада веществ с разрывом одной связи будут в 2-3 раза меньше, чем в газовой фазе. Сравнение экспериментальных данных показывает, что константы скорости и энергии активации распада таких молекул действительно близки. Обычно кинетические измерения в газовой фазе проводятся при более высокой температуре, чем в растворе экстраполяция по температуре служит дополнительным источником расхождения данных. Если рвутся согласованно две связи, то ДК < О, и внутреннее давление жидкости в этом случае должно слабо влиять на распад. Экспериментальные данные о распаде таких веществ в газовой фазе отсутствуют. [c.251]

При газофазной гидратации ацетилена невозможно удалять ацетальдегид но мере его образования, вследствие чего побочная реакция кротоновой конденсации становится особенно опасной. Она имеет более высокую энергию активации по сравнению с гидратацией, поэтому один из способов повышения селективности состоит в устранении перегрева и организации оптимального теплового режима процесса. Другой способ — применение большого избытка водяного пара и поддержание неполной конверсии ацетилена в реакторе, что ускоряет гидратацию, замедляя в то же время кротоновую конденсацию альдегида. При объемном соотношении водяного пара и ацетилена, равном (7—10) 1, и 40—50 %-й степени конверсии ацетилена выход ацетальдегида составляет 89%, а побочно образуется 6—7% кротонового альдегида, 0,5—1 % уксусной кислоты и 0,3 % ацетона. [c.186]

Активация. Распушенный хлопковый пух загружают в активатор — горизонтальный цилиндрический аппа рат из нержавеющей стали, снабженный рамной мешалкой и наружным паровым змеев иком. Пускают в ход мешалку и через форсунки подают уксусную кислоту, нагретую до 90° С. По окончании загрузки уксусной кислоты в змеевик подают пар, и хлопковый лух нагревается до 40—45°С. Активация при данной темлера-туре продолжается о,коло 2,5 час, затем следует охлаждение До 20—22° С. Проактивированный линт загружается в ацетилятор. [c.364]

В указанных условиях могут проявиться два кинетических эффекта [134]. Наиболее интересный состоит в следуюш,ем. Когда субстрат ИХ ионизирован до ионной пары К Х в бензоле, содержаш,ем реагируюш,ую соль в умеренной концентрации, карбониевый ион ионной пары сразу же сталкивается с реагентом, так как солеобразный реагент в момент зарождения карбониевого иона уже будет находиться в поле действия его сил в реак-ционпоспособной форме. Вероятность столкновения при этом равна единице, и увеличение концентрации реагента не может ее повысить. Но если, как в случае специального солевого эффекта в растворителе — уксусной кислоте (разд. 6,ж), ионы, составляющие реагенты, после первоначального контакта успевают передислоцироваться до того, как произошло образование ковалентной связи, то скорость реакции, будучи, как мы видели, независимой от концентрации реагентов, мо кет зависеть от того, одинаковы или нет ашюны, входящие в состав обоих реагентов, поскольку для кинетики может иметь значение вторая стадия активации. В дополнение к этому, если имеется смесь реагирующих солей и скорость реакции с каждой из них будет уменьшаться с уменьшением их мольной доли, а общая скорость будет связана с изменением состава смеси растворенных солей от чистого М к чистому М+2"" зависимостью, близкой к линейной (однако скорость не будет зависеть от общей концентрации солей). Такое сочетание независимости от концентрации реагента с зависилтостью от его состава никогда не наблюдалось в случае реакций в высоко полярных раство-])ителях. Это явление может наблюдаться только в столкнутом состоянии [c.417]

Те же авторы изучали влияние предварительной термической активации на свойства кадмийкальцийфосфатного катализатора. Два образца катализатора были нагреты при 550"". Один образец прогревался в токе водяного пара, другой в токе воздуха. Прогрев в среде водяного пара приводит к некоторому повышению избирательности действия катализатора (выход альдегида на прореагировавший ацетилен) и к снижению выхода побочных продуктов (кротонового альдегида, масла, уксусной кислоты и других веществ). Нагревание катализатора в токе воздуха вызывает повышение общей активности (производительности по альдегиду), но одновременно наблюдается некоторое снижение избирательности действия и повышение выхода побочных продуктов (масла). Испытания утомляемости таких катализаторов в условиях длительной непрерывной работы не производилось. [c.227]

Точная роль этих анионных кластеров в каталитической реакции не очевидна, но существует ряд интригующих намеков. Анионы гидридорутенийкарбонила (особенно кластеры) имеют выраженный гидридный характер — являются активными восстановительными агентами. Возможно, формильный интермедиат образуется в результате бимолекулярной реакции между гид> ридным комплексом рутения и отличным от него электрофиль- ным карбонильным комплексом рутения. Важными для контроля реакционной способности гидрида являются эффекты образова- ния ионных пар [956]. Предполагают, что в процессе участвуют два разных комплекса рутения. Это позволяет предположить возможность получения более активного катализатора при ис-пользоБании двух различных металлов одного для активации СО по отношению к гидридной атаке, а второго — для активации Н2 с целью образования очень реакционноспособного гидрида. Такой эффект наблюдали в действительности. В патенте фирмы I I [97] сообщается о рутений-родиевом катализаторе, более селективном, чем каждый из металлов в отдельности. Умеренные селективности по отношению к этиленгликолю обнаружены в реакциях, промотированных солями уксусной кислоты при давлениях меньше 1500 атм и 240 X [976]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология