Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение термодинамических параметров молекулярных соединений

    ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ МОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.53]

    Изучение термодинамики реакций образования молекулярных соединений в газовой фазе сопряжено с определенными экспериментальными трудностями (см. гл. II). Поэтому измерения часто проводят в растворах. В ряде работ [8—12] показано, что термодинамические параметры реакций комплексообразования, определенные в инертных растворителях [c.97]


    При распаде гидропероксидов в присутствии соединений металлов переменной валентности образуются также молекулярные продукты (молекулярный распад). Определение термодинамических и кинетических параметров комплексов катализатор — гидропероксид для реакций радикального и молекулярного распада позволяет сделать вывод о том, что для соединений никеля, меди, кобальта оба направления осуществляются через образование одного и того же промежуточного комплекса [299, 300]. В этом случае важное значение имеет клеточный эффект растворителя. Радикалы, образующиеся при распаде комплексов, рекомбинируют в клетке растворителя (молекулярный распад — а) или выходят в объем (радикальное направление — б)  [c.132]

    В случае адсорбции органических молекул потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами адсорбента можно определить при использовании экспериментальных значений константы Генри К для адсорбции немногих простейших представителей рассматриваемого класса соединений на данном адсорбенте. Полученные так атом-атомные потенциальные функции далее могут быть использованы для определения потенциальной функции Ф и на ее основе расчета термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности для других соединений рассматриваемого класса на том же адсорбенте с погрешностью, близкой к погрешности соответствующих экспериментальных значений. Полученное хорошее согласие между значениями К, рассчитанными при использовании атом-атомного приближения, и экспериментальными значениями К для адсорбции на ГТС всех рассмотренных соединений, молекулярная структура которых хорошо известна, позволило поставить и решить обратную задачу молекулярной теории адсорбции — на основании термодинамических характеристик адсорбции определить или уточнить структурные параметры молекулы. [c.86]

    Определение газо-хроматографическим методом термодинамических параметров взаимодействия низкомолекулярных соединений с полимерами требует учета ряда специфических особенностей высокомолекулярных соединений. Сложность молекулярной структуры полимерных материалов приводит к многообразию состояний, в которых могут находиться полимерные фазы. Как известно, полимеры могут быть в двух фазовых состояниях, отличающихся различной степенью упорядоченности в расположении звеньев и цепей кристаллическом и аморфном. Твердые полимеры могут быть и частично кристаллическими, тогда в полимере существуют кристаллические и аморфные области. Такой полимер в некоторых случаях можно рассматривать как обыкновенную смесь непроницаемых кристаллов и квазижидкой аморфной среды [22]. Аморфные полимеры в зависимости от температуры могут находиться в трех физических состояниях [23] стеклообразном (колебательные движения атомов), высокоэластическом (колебательные движения звеньев, что приводит [c.267]


    Изложена современная теория межмолекулярного донорно-акцептор-ного взаимодействия. Рассмотрен вопрос о соотношении сил, стабилизирующих молекулярные комплексы. Обоснованы методы определения наиболее важных параметров, характеризующих природу межмолеку-лярной связи и свойства комплексов. Особое внимание уделено получению достоверных данных для систем со сложными равновесиями при участии полифункциональных соединений. Обобщены результаты физико-химических исследований молекулярных комплексов, в том числе комплексов с межмолекулярной водородной связью (термодинамические параметры, дипольные моменты, спектральные свойства). Рассмотрены результаты теоретических и экспериментальных исследований, характеризующих структурную, зарядовую и орбитальную перестройку молекул в процессе межмолекулярного взаимодействия. На конкретных примерах иллюстрируется роль комплексообразования в химических реакциях. [c.16]

    Значения термодинамических функций галоидозамещенных метана, приведенные в справочнике Цейзе [4384], вычислены разными авторами в течение 1935—1952 гг. на основании устаревших к настоящему времени сведений о молекулярных постоянных этих соединений. В частности, расчеты термодинамических функций газообразных галоидометанов, выполненные в этот период, основывались большей частью на значениях основных частот молекул, определенных по спектрам комбинационного рассеяния соответствующих веществ в жидком состоянии, а также на неточных значениях структурных параметров молекул, полученных в ранних электронографических исследованиях. [c.522]

    Более специфические виды межмолекулярного взаимодействия, такие, как водородная связь, образование комплексов с переносом заряда и другие [5], в газовой хроматографии обычно слабо проявляются из-за высокой температуры колонки. Жидкостная молекулярная хроматография позволяет определить константу Генри для весьма сложных молекул [64]. Поэтому большой интерес представляет разработка хроматоструктурного метода с использованием данных жидкостной хроматографии. Разработка такого метода встречает ряд трудностей. Во-первых, еще в достаточной мере не развита молекулярно-статистическая теория адсорбции из бесконечно разбавленных растворов. Во-вторых, получаемые методом жидкостной хроматографии значения константы Генри недостаточно точны. Однако методом жидкостной хроматографии уже сейчас могут быть найдены довольно простые количественные закономерности изменения термодинамических характеристик при адсорбции из растворов с изменением структуры молекул [65]. Получение и уточнение таких эмпирических закономерностей должны помочь разработать на молекулярном уровне полуэмпирические расчеты константы Генри для жидкостной хроматографии сложных молекул и решить обратную хроматоскопическую задачу — найти параметры структуры молекул из экспериментальных определений константы Генри с помощью жидкостной хроматографии. Важную роль здесь должен сыграть направленный синтез поверхностных соединений определенной структуры. [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Определение термодинамических параметров молекулярных соединений: [c.170]    [c.187]   
Смотреть главы в:

Донорно-акцепторная связь -> Определение термодинамических параметров молекулярных соединений



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекулярный вес, определение

Параметры определение

Параметры термодинамические

Соединение определение

Термодинамические параметры, определение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте