Донорно-акцепторные взаимодействия межмолекулярные

Огромную роль в межмолекулярных взаимодействиях играет водородная связь, поскольку ею в значительной мере определяется возможность образования комплексов, мицелл и ассоциаций молекул в объеме масла и на поверхности металлов. Межмолекулярная водородная связь зависит от электростатических и донорно-акцепторных взаимодействий между молекулами—донором (АН) и акцептором (В) водорода. Энергия водородной связи по величине (8—60 кДж/моль) уступает энергии химических связей, но именно она в межмолекулярных связях во многом определяет ассоциацию молекул воды, спир- [c.203]

Эти процессы происходят под действием сравнительно слабых межмолекулярных сил притяжения — сил Ван дер Ваальса, имеющих электростатическую природу. Общая анергия взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента складывается из энергии дисперсионных, индукционных и ориентационных сил, а иногда и энергии специфического взаимодействия (водородная связь, донорно-акцепторное взаимодействие). [c.15]

За счет донорно-акцепторного взаимодействия, например, молекул BF3 и NH3 образуется соединение (межмолекулярный комплекс) состава BF3-NH3 [c.105]

Таким образом, межмолекулярное взаимодействие обусловлено силами Ван-дер-Ваальса и водородной связью, причем в водородной связи существенную роль играет и донорно-акцепторное взаимодействие. [c.45]

За счет донорно-акцепторного взаимодействия, например, молекул BFg и HgN образуется соединение (межмолекулярный комплекс) состава BFa-NHa [c.91]

Межмолекулярные комплексы весьма разнообразны, их состав и механизм образования зависят от типа орбиталей, принимающих участие в донорно-акцепторном взаимодействии. Рассмотрим образование молекулярного комплекса состава ВРз-ЫНз, который образуется при взаимодействии ВРз и HgN [c.106]

Энфгия межмолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия колеблется в широком интервале значений от 6 12 кДж/моль, что близко к энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия, до 200 -ь -г-25( кДж/моль — величины, сопоставимой с энергией обычных межатомных ковалентных связей. [c.91]

Сольватация ионов в растворе определяется силами физической и химической природы, из которых основную роль играют силы межмолекулярного взаимодействия электростатического типа и донорно-акцепторное взаимодействие между ионом и молекулой растворителя. [c.219]

Соколов [32] развил квантовомеханическую теорию водородной связи, исходящую из представлений о существовании донор-но-акцепторной связи, обусловленной обобществлением неподе-ленной пары электронов. В системе А—Н---В связь А —Н занимает промежуточное положение между ионной А Н+ и ковалентной. Отвлекаясь от электростатического взаимодействия, отметим, что здесь возникают два новых фактора. Во-первых, вследствие уменьшения электронной плотности вблизи атома Н уменьшается и отталкивание, присущее системе гомеополярная связь А—Н и атом В. Во-вторых, появляется дополнительное притяжение между Н и В, вызываемое перераспределением электронной плотности атома В в поле атома Н, сходное с донорно-акцепторными взаимодействиями. На основе этих представлений получено количественное истолкование спектроскопических проявлений водородной связи. В цитируемой работе было показано, что первой стадией процессов межмолекулярного или внутримолекулярного перехода протона, в частности таутомерных превращений (см. стр. 85), всегда является образование водородной связи. Водородные связи формируют структуру воды и определяют ее свойства. [c.202]

Межмолекулярное донорно-акцепторное взаимодействие, акцептором в котором является ион водорода одной молекулы, а донором — электроотрицательный ато другой молекулы. Последний предоставляет акцептору неподеленный электронный дублет, который и обобществляется между молекулами, соединяемыми водородной связью. [c.101]

В неионной структуре (а) донорно-акцепторные взаимодействия отсутствуют, и донор О и акцептор А связываются только за счет неспецифических межмолекулярных взаимодействий. Мезомерная структура (б) характеризует состояние, в котором [c.43]

Следует сразу оговориться, что второй тип межмолекулярного взаимодействия — водородная связь — является по своей сути донорно-акцепторным взаимодействием, то есть имеет квантово-механическую природу, как отмечалось ранее [c.62]

А. Межмолекулярные донорно-акцепторные взаимодействия [c.92]

В некоторых случаях донорно-акцепторное взаимодействие может протекать внутри молекулы. Этот процесс заключается в частичном переносе электронов от одной части молекулы к другой ее части. В большинстве случаев полученный результат является тривиальным вариантом межмолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия. Однако когда две реакционные области, участвующие в процессе, либо соединены, либо сопряжены, то применяются специфические методы и теория возмущений также дает возможность описания механизма этой реакции. [c.100]

Акцепторы электронов (тип I) притягивают л-электроны доноров. Фактическое состояние связи отвечает промежуточному положению между граничными структурами I (отсутствует донорно-акцепторное взаимодействие, действуют только межмолекулярные силы) и П (электрон переходит с высшей орбитали на самую низшую незанятую орбиталь акцептора, образуется связь между донором и акцептором), причем оно несколько смещено к структуре I [4, 12]. Поглощение в спектрах, вызванное переходом электронов ( перенос заряда ), подтверждает донорно-акцепторное взаимодействие. [c.74]

Реакции являются наиболее благоприятными, когда образование конечного продукта протекает по синхронному механизму, т. е. стадии межмолекулярного и внутримолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия протекают одновременно. В этих случаях место атаки внешним реагентом часто определяется относительной геометрией областей реагирования, как, например. [c.100]

Электроно-донорно-акцепторное (ЭДА) межмолекулярное взаимодействие имеет большое значение в химии. Оно проявляется в первичных актах и переходных состояниях многих химических реакций, лежит в основе многих каталитических процессов, обусловливает специфическую сольватацию в растворах и, наконец, приводит к образованию множества новых соединений с разнообразными свойствами. Хотя молекулярные соединения, получающиеся в результате ЭДА-взаимодействия, известны давно, роль этих взаимодействий в химии еще недостаточно понята. Последние годы характеризуются интенсивным развитием исследований в этой области. Применение новых физических методов способствует более глубокому познанию природы ЭДА-связей. [c.5]

Согласно молекулярной теории растворов [74], состояние системы определяется двумя противоположно действующими факторами с одной стороны, межмолекулярным взаимодействием, обусловливающим потенциальную энергию молекул, и, с другой,-тепловым движением, которое определяет их кинетическую энергию. Притяжение между молекулами, объясняющее взаимную растворимость веществ, создается за счет сил Ван-дер-Ваальса (ориентационное, индукционное и дисперсионное взаимодействие) и водородных связей, в которых существенную роль играет донорно-акцепторное взаимодействие. [c.59]

Межмолекулярная связь в этих комплексах возникает, вероятно, вследствие взаимодействия 3/ -неподеленной пары электронов атома серы, с одной стороны, и вакантной орбиты молекулы йода, с другой. Следует ожидать, что образующиеся в результате донорно-акцепторного взаимодействия комплексные соединения должны иметь большие дипольные моменты. В этом случае метод диэлектрической поляризации является весьма эффективным для обнаружения и изучения комплексов. [c.76]

Существуют два типа внутримолекулярных водородных связей [29] внутримолекулярные водородные связи, замыкающие в кольца) систему сопряженных кратных связей (включенных в эту систему) и внутримолекулярные водородные связи, образованные за счет дипольного и донорно-акцепторного взаимодействия, аналогичные межмолекулярным водородным связям. [c.181]

Представление о межмолекулярном донорно-акцепторном взаимодействии ассоциируется с взаимодействием молекулярных орбита-лей. Предполагается, что образование донорно-акцепторной связи [c.7]

Адгезия и когезия — понятия, определяющие частные случаи межмолекулярных взаимодействий на границе жидкость — твердое тело, жидкость — жидкость, твердое тело — твердое тело. При этом межмолекулярные взаимодействия имеют универсальную (ван-дер-ваальсовы силы) и специфическую (донорно-акцепторное взаимодействие) природу. [c.658]

Наиболее важным в учении Д.И. Менделеева является то, что им заложены научные основы теории химического взаимодействия между компонентами раствора [38-39]. В настоящее время это взаимодействие учитывают на основе представлений о сольватации (гидратации). Учение о растворах интенсивно развивается получено много важных результатов и обобщений. К ним относятся установление донорно-акцепторпого механизма сольватации ионов, единой донорно-акцепторной природы межмолекулярных водородных и ион-молекулярных связей, кооперативного характера водородных связей обнаружение гидрофобных и сходных с ними (в неводных растворах) эффектов, отрицательной гидратации (сольватации) и других структурных эффектов разработка методов определения разнообразных свойств растворов, установление их взаимосвязи создание количественной теории сольватации, диссоциации электролитов выявление роли растворителя построение единой шкалы кислотности и другие. [c.22]

Ценную информацию о характере донорно-акцепторного взаимодействия в комплексах наряду с частотами межмолекулярных колебаний дают интенсивности соответствующих им полос поглощения [122, 1231. Поскольку эти полосы часто обнаруживаются в области низких частот, недостаточно удобных для проведения количественных измерений, их пиковые интенсивности (молярные коэффициенты экстинкции) и интегральные интенсивности можно найти, используя константы равновесия, полученные из измерений в области поглощения свободных молекул донора и акцептора. [c.64]

Важнейшей характеристикой любой химической связи является ее энергия, или ее прочность. Именно поэтому определение энергии межмолекулярных связей в ЭДА-комплексах является центральной проблемой в изучении природы донорно-акцепторного взаимодействия. [c.94]

Взаимодействие растворителя с радикальными продуктами реакции окисления обусловлено также и образованием химических комплексов [214], Возможность образования комплекса между свободным радикалом и молекулой растворителя вытекает из факта существования межмолекулярных комплексов и из химической ненасыщенности свободных радикалов. Если в образовании комплексов между противоположно заряженными ионами, а также между ионами и полярными нолекулами большую роль играют силы электростатического притяжения, то образование межмолекулярных комплексов в основном зависит от донорно-акцепторного взаимодействия электронных оболочек двух молекул, образующих межмолекулярную связь [215]. Согласно классификации Малликена, такие комплексы известны под названием "К-комплексы" [21б]. Основное взаимодействие в них осуществляется между заполненными электронными орбитами донора и вакантными орбитами акцептора. [c.42]

Спектры адсорбированного нафталина при различных заполнениях на всех изученных поверхностях характеризуются рядом общих черт. Спектр состоит из четко разделенных трех составных частей, условно обозначенных I, II, III (рис. 1, а). Проведенный электронно-колебательный анализ структуры спектров / и III позволяет считать их соответственно спектрами флуоресценции и фосфоресценции молекул нафталина, взаимодействие которых с поверхностью адсорбента носит вандерваальсов характер. Спектр II, расположенный со стороны больших длин волн от спектра синглет-синглетного излучения молекулярного нафталина, представлен широкой бесструктурной полосой. Можно связать присутствие такой дополнительной полосы в спектре с наличием своеобразного донорно-акцепторного взаимодействия, приводящего к образованию межмолекулярного комплекса, известного как комплекс с переносом заряда (КПЗ) [2]. [c.172]

Энергия межмолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия зависит от природы взаимодействующих молекул и изменяется в широких пределах от значений, характерных для вандерваальсо-вых сил, до значений, отвечающих обычным межатомным ковалентным связям. Например, энергия межмолекулярной донорно-акцеп-торной связи в комплексе ЬСНзОН равна 8 кДж/моль, а в комплексе НзЫ-А1С1з — 233 кДж/моль. [c.70]

Вследствие сложности общей проблемы взаимодействий до настоящего времени еще не создано законченной теории межмолекулярных взаимодействий. Несмотря на единство квантовомеханической природы взаимодействий, потенциал взаимодействия обычно приближенно представляется в виде суммы вкладов взаимодействий различных типов, трактуемых как независимые. Это, во-первых, неспецифические молекулярные ван-дер-ваальсовы взаимодействия, в основном дисперсионные. Во-вторых, это специфические взаимодействия, в основном зависящие от локального распределения электронной плотности в молекуле, наличия я-связей, свободных электронных пар. Все это еще молекулярные взаимодействия, при которых полностью или в значительной степени сохраняется химическая индивидуальность взаимодействующих партнеров (сюда относятся сильные электростатические взаимодействия диполей и квадруполей с ионами и другими диполями, водородная связь и другие слабые взаимодействия до-норно-акцепторного типа). В-третьих, это отталкивательные взаимодействия, уравновешивающие молекулярное притяжение на коротких расстояниях. В-четвертых, это различные химические взаимодействия, в частности сильное донорно-акцепторное взаимодействие с полным переносом заряда и взаимодействия с образованием прочных ковалентных связей, когда химическая индивидуальность партнеров теряется. [c.12]

Специфическое влияние растворителя. Под специфическим влиянием растворителя (среды) понимают образование комплексов или ассоциатов, в которых относительное расположение молекул растворенного вещества и растворителя обеспечивается химическими связями. Это могут быть слабые взаимодействия, например, донорно-акцепторное взаимодействие, водородная связь, стекинг (или пачечное) взаимодействие и т. д. Как правило, специфическое влияние растворителя обнаруживается по сильной зависимости химических сдвигоа от температуры и концентрации раствора. Наиболее сильно оно проявляется на протонах, участвующих во внутри- и межмолекулярных водородных связях (ОН. .. О, NH. .. N, SH. .. S и т. д.). В этом случае специфический вклад среды может достигать 10 м. д. [c.71]

Одним из наиболее широко распространенных видов меж-молекулярного взаимодействия является донорно-акцепторнов взаимодействие [229, 230]. Представление о межмолекулярном донорно-акцепторном взаимодействии базируется на понятии [c.15]

На основании опытных данных (особенно по колебательным спектрам) В. с. не может быть приписана чисто электростатич. природа. Наряду с электростатич. притяжением остаточных зарядов атомов А, Н, В в образовании В. с. существенную роль играет до-норно-акценторное взаимодействие атома В (донор), имеющего неподеленную пару электронов, и атома П (акцептор). Весьма вероятно, нто наряду с растяжением связи А—Н происходит ее значительная поляризация (сдвиг электронного облака от Н к А), что способствует возникновению донорно-акцепторного взаимодействия Н...В. В молекулах ароматич. соединений, кроме того, в образовании В. с., по-види-мому, участвуют и я-электроны сопряженной системы. Приведенная трактовка позволяет установить зависимость между образованием В. с. и процессами межмолекулярного перехода протона по-видимому, возникновение комплекса А—Н...В является первой стадией протолнтич. реакций типа RAH -f- BR — ->ВА+ -f (HRR )+. [c.314]

Межмолекулярные, или ван-дер-ваальсовы, силы действуют между молекулами, имеющими насыщенные валентности энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия в большинстве случаев на два порядка меньше энергии химических связей и составляет несколько килоджоулей на моль. Межмолекулярные силы можно подразделить на ориентационные, индукционные и дисперсионные. Наряду с этим для хроматографии особенно важны донорно-акцепторные взаимодействия. [c.70]

По нашему мнению, явление инактивации реакционных центров на ранних стадиях при формировании полисопряженных систем связано с образованием прочных ассоциатов — пачек макромолекул, образующихся за счет межмолекулярных сил обменного взаимодействия я- и р-электронов. Образование таких комплексов становится энергетически выгодным при достижении определенной длины цепн сопряжения, когда может реализоваться донорно-акцепторное взаимодействие вследствие уменьшения ионизационного потенциала и повышения электронного сродства макромолекул ПСС . Находящиеся в таких ассоциатах-комплексах функциональные группы или реакционные центры инактивируются за счег внутримолекулярной делокализации и делаются мало доступными для реагента вследствие пространственных затруднений и отсутствия истинной растворимости ПСС в реакционной среде. [c.73]

Энергия межмолекулярного донорно-акцепторного взаимодействия колеблется в широком интервале значений от 6 -f- 12 кДж/моль, что близко к энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия, до 200 -i- [c.91]

Как было видно из рассмотренных в гл. 1 примеров, в ГАХ преимушественно наблюдаются слабые межмолекулярные ван-дер-ваальсовы взаимодействия (дисперсионные и электростатические), а также при не очень высоких температурах колонны водородные связи и в редких случаях донорно-акцепторные взаимодействия и комплексообразование. Эти взаимодействия должны быть обратимы, молекулы веществ должны легко десорбироваться с поверхности адсорбента. Чтобы можно было элюировать вещества за приемлемое время при температурах не выше 450 °С, необходимо, чтобы энергия адсорбции была не более 120 кДж/моль. Для повышения эффективности необходимо, чтобы поверхность была химически и геометрически возможно более однородной [5]. В работе [335] описаны способы оценки неоднородности поверхности адсорбентов для хроматографии. [c.150]

Взаимодействие, вызванное образованием сольватов. Сольватация (гидратация) — ориентирование молекул растворителя (воды) ионами или молекулами растворенного вещества. Молекула экстрагируемого вещества сольватируется одной или несколькими молекулами экстрагента с образованием сольвата определенного состава (специфическая сольватация). Сольватация является следствием донорно-акцепторного взаимодействия или образования межмолекулярных водородных связей. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология