Молекулярные продукты из воды также водород

В отличие от рентгеновских и у-лучей а-частицы, действуя на чистую воду, вызывают образование значительных количеств молекулярного водорода (0=1,8 молекулы на 100 эв для а-частиц радона), перекиси водорода (С=0,95 молекулы на 100 эв), а также некоторого количества молекулярного кислорода (0 = 0,42 молекулы на 100 эв) [Ь21]. Растворенный кислород оказывает слабое действие или совсем не влияет на этот процесс. Перекись водорода, образующаяся в областях треков с плотным распределением продуктов радиолиза, взаимодействует, по-видимому, со [c.67]

Отфильтрованный раствор был сконцентрирован в вакууме в присутствии ацетальдегида и дал продукт с выходом 18 г. На основании рентгенограммы можно предположить, что это был кристаллический нитролигнин, содержавший 53,8% углерода, 5,5% водорода, 3,7% азота и 8,2% метоксилов. Молекулярный вес нитролигнина, равный 1140, был определен криоскопическим методом в диоксане, а также на основе трех метоксильных групп, и содержания азота. Продукт не растворялся в воде, эфире, бензоле и петролейном эфире. Он растворялся в разбавленных калийной и натриевой щелочах, в уксусной кислоте, диоксане, бензальдегиде, в этиловом спирте и уксусном эфире. Продукт разлагался при 175° инфракрасный спектр был аналогичен спектру других лигнинных препаратов. [c.350]

Продуктами радиолиза воды являются водород, перекись водорода и кислород. Задачей теории является установление путей образования этих веществ и объяснение зависимости выходов их от вида излучения, экспозиции, характера и количества растворенных веществ, изотопного состава и других факторов, которые могут влиять на результаты процесса. Решение проблемы усложняется рядом особенностей системы, а именно неоднородностью распределения в ней первичных и вторичных продуктов радиолиза, вторичными реакциями молекулярных продуктов, а также гидратацией. [c.255]

ЧТО первоначальным продуктом реакции между атомарным водородом и молекулярным водородом является сложный радикал Н — О — О , который впоследствии либо соединяется с водородом с образованием перекиси водорода, либо расщепляется на другие продукты, из которых в конце концов получается вода. Перекись водорода получается также при фотохимическом образовании атомарного водорода в газообразных смесях кислорода и водорода при непосредственном освещении, при воздействии сенсибилизирующего излучения в присутствии ртути и при фотолизе аммиака Эти факты наряду с обширными кинетическими данными, подтверждают теорию, выдвинутую впервые Тейлором и Маршаллом , что при соединении водорода с кислородом в этих условиях происходят следующие реакции [c.101]

Перекись водорода, возможно, является единственным продуктом, к образованию которого ведет такое большое количество разнообразных реакций. Это можно приписать тому, что она занимает промежуточное положение между состояниями окисления кислорода в воде и в молекулярном кислороде, а также широкому распространению окислительно-восстановительных реакций с участием кислорода. Значительное число таких реакций подвергалось в разное время серьезному изучению с точки зрения возможного их использования для промышленного получения перекиси водорода. Поскольку для понимания производственных процессов необходимо знакомство с химическими реакциями, положенными в основу этих процессов, мы рассмотрим технологию производства и основной химизм процесса одновременно, причем весь материал расположим в соответствии с характером затронутых химических реакций. [c.34]

Благодаря усилиям ряда исследователей установлено, что указанным путем происходит образование большей части молекулярных продуктов. Кроме водорода и перекиси водорода при радиолизе чистой воды в небольшом количестве образуется также кислород. Его возникновение обусловлено взаимодействием радикалов НОз (см. выше). Эти радикалы могут превращаться в кислород по следующим реакциям [c.31]

Таким образом, в этих условиях в результате длительного облучения воды концентрация водорода и перекиси достигает постоянной величины, которая зависит от выхода молекулярных и радикальных продуктов. Излучения с низкими значениями ЛПЭ, для которых выходы радикалов достаточно велики, а молекулярных продуктов образуется мало, дают наибольшие равновесные концентрации молекулярных продуктов. Например, в чистой деаэрированной воде наблюдаются очень малые изменения (замкнутая система) под влиянием у-излучения. С другой стороны, излучения с большими ЛПЭ дают соизмеримые равновесные количества водорода и перекиси [например, атомы отдачи, образующиеся по реакции B ( , а) Ь1 ], а также непрерывно разлагают воду. [c.220]

Количественный анализ неоднородных смесей, образующихся при пиролизе полимеров, затруднен из-за больших различий в летучести. Молекулярные веса продуктов разложения часто колеблются от 2 (для водорода) почти до 1000. Конечно, анализ более тяжелых компонентов нельзя выполнить обычным путем, однако и такой анализ можно провести, если подогревать систему напуска и ампулы с образцом. Тем не менее даже при анализе смеси таких продуктов, как бутадиен и стирол, нужно быть весьма осторожным, чтобы при поступлении компонентов в систему напуска их соотношение оставалось таким же, как в смеси. Более тяжелые продукты могут отставать. Такие сильно полярные вещества, как вода, спирты, кислоты и аммиак, также имеют тенденцию адсорбироваться на стеклянной поверхности сосуда для пиролиза и системы напуска. Это затруднение можно частично обойти, если, например, использовать настолько малые образцы, чтобы в газообразном состоянии находилось максимально возможное число продуктов. Описанные ранее методы достаточно хорошо подходят для этой цели. [c.214]

Если получают в разрядной трубке атомарный кислород и смешивают его с молекулярным водородом, то при этом не происходит никакой реакции или она протекает в очень малой степени даже тогда, когда реакционные газы охлаждают в ловушке при температуре жидкого воздуха. Если и происходит реакция в каких-либо размерах, то продуктом ее является вода, а не перекись водорода. Очевидно, что рекомбинация атомов кислорода происходит с гораздо большей скоростью, чем реакция их с водородом. На основании этого, а также вследствие более прочной связи атомов в молекуле кислорода по сравнению с молекулой водорода следует ожидать, что при пропускании электрического разряда через смесь избытка водорода с кислородом результаты должны быть примерно такими же, как при пропускании разряда через один водород с последующим смешением его с молекулярным кислородом. [c.50]

Сравнительная роль реакций (23) и (35) в процессе радио-лиза определяется соотношением концентраций ионов окисного. железа и органического вещества и соотношением величин констант скорости этих двух реакций. Для определения относительных констант скорости в этих системах могут быть использованы значения выхода молекулярного водорода (см. табл. 9 и работу [В44]). С помощью такой системы можно также определить выходы первичных продуктов радиолиза воды [В41, В42, В44]. [c.78]

Окись углерода вступает в химическое взаимодействие с парами воды, обра уя молекулярный водород и углекислый газ. Продукты реакции также способны взаимодействовать, причем продуктами взаимодействия являются СО и Н2О. Прямое и обратное направления реакции принято обозначать двумя стрелками, направленными вправо и влево. [c.225]

Значительная часть ранее полученных знаний в области этих процессов связана с работами Фрике и его сотрудников [82]. Современное состояние этого вопроса можно уяснить из ряда ежегодных обзоров [83]. В недавней дискуссии Фарадеевского общества [84] по радиационной химии также охвачен ряд сообщений о роли перекиси водорода. В выступлениях на дискуссии содержится много ценного материала. Другие работы последнего времени, посвященные образованию перекиси водорода при бомбардировке воды, принадлежат Аллену и его сотрудникам [85], Дейнтону [86], Кренцу [87] и группе французских авторов [88—93]. Твердо установлено, что бомбардировка воды ионизирующими излучениями любого типа приводит к образованию газообразных водорода и кислорода, а также перекиси водорода. Обычно принимается, что газообразный водород и перекись являются первыми из образующихся молекулярных продуктов, газообразный же кислород получается уже за счет вторичных реакций свободных радикалов с перекисью водорода. Так, Аллен [85] показал, что при применении быстрых электронов или излучений атомного реактора (быстрые нейтроны вместе с у-лучами) и очень малых экспозициях образуется не кислород, а перекись водорода кислород появляется только при более длительном облучении. Однако в одном из сообще- [c.60]

В табл. 71 сведены результаты исследований реакций перекиси водорода, проведенных с применением изотопов кислорода. Эта сводка позволяет сразу же сделать некоторые выводы. Три опыта с реакциями образования [103, 108, 111] показывают, что молекулярный кислород сохраняется как целое при восстановлении до перекиси водорода в образующуюся перекись не внедряется кислород от воды или катализатора. Сводка опытов также доказывает, что кислород воды, применяемой в качестве растворителя, пе участвует в разложеиии или реакции перекиси водорода не отмечено обмена между водой и образовавшимся молекулярным кислородом или окисленными продуктами. Интересно и наблюдение за фракционированием изотопов, т. е. за изменением отношения обоих изотопов при переходе от реагента к продукту. Различные авторы формулируют это фракционирование математически немного по-разному. Имеются два пути такого фракционирования для перекиси водорода. Один путь представляет чисто кинетический процесс, в котором отношение изотопов в продукте изменяется в зависимости от степени полноты протекания реакции. Так, Бантон И Левеллин [66] показали, что О в первом проценте газа, выделяющемся при разложении перекиси, находится в большем количестве, чем в остальной части, хотя общего изменения отношения изотопов [c.323]

Существование этих радикалов, впервые Д1остулированное в химии газовых реакций [И], совсем недавно доказано экспериментально масс-снектрометрическими исследованиями [12]. В радиационной химии водных растворов радикалу НОз приписывается важная роль, поскольку считается, что он должен возникать также и в воде, где облегчены условия передачи избытка энергии третьему телу, а этот радикал для своего образования требует очень небольшой энергии активации [13]. Таким образом, в присутствии молекулярного кислорода восстановительная часть продуктов радиолиза воды (атомы водорода) заменяется соответствующим количеством радикалов НОг, обладающих окислительными свойствами. Последпио проявляются, например, в случае окисления растворов двухвалентного железа. [c.88]

В химической технологии очень часто встречаются обратимые реакции. Например, для получения водорода Н2 в промышленности применяется реакция взаимодействия оксида углерода СО с водяным паром С0+Н20 =ьН2+С02 . Оксид углерода вступает в химическое взаимодействие с парами воды, образуя молекулярный водород и углекислый газ. Продукты реакции также способны взаимодействовать, причем продуктами взаимодействия являются СО и Н2О. Прямое и обратное направления реакции принято обо.значать двумя стрелками, наАравленными вправо и влево. [c.216]

Одним из оснований для такого истолкования радиолнза водных растворов органических веществ является влияние этих веществ на выход молекулярных продуктов радиолиза воды — На и Н2О.,. Почти всегда растворенные вещества, способные присоединять атомы водорода или превращать их в ионы, понижают выход молекулярного водорода. К таким веществам принадлежат некоторые ионы, органические соединения, а также растворенный кислород, являющийся акцептором атомарного водорода. Однако в некоторых случаях растворенные органические вещества повышают выход водорода в [c.267]

Непосредственное превращение этилена в формальдегид при нагревании с кислородом стало известно уже давно благодаря исследованиям Шутценбергера (1875 г.), Вильштеттера, Бона, Уилера и их шкоп. Наилучшие выходы получаются при 550—600° и больших объемных скоростях газов. Одновременно с формальдегидом образуются также следы ацетальдегида и уксусной кислоты. Ленер [1] подробно исследовал продукты окисления этилена молекулярным кислородом. Окисление проводилось в интервале 300—500° при длительной реакции (в проточной системе без рециркуляции) и при кратковременной реакции (в системе с рециркуляцией). В жидких продуктах реакции, полученных после конденсации, содержались окись этилена, этиленгликоль, глиоксаль, ацетальдегид, формальдегид, муравьиная кислота и вода. В опытах с рециркуляцией основными продуктами являлись окись этилена и формальдегид. При работе на более крупной лабораторной установке в значительном количестве была выделена перекись формальдегида НОСНзООСНцОН. Последняя могла быть разложена на водород и муравьиную кислоту, которые присутствуют в продуктах окисления этилена [c.157]

При. высоких температурах углерод взаимодействует с металлами, образуя карбиды (см. также гл. 1). Все карбиды представляют собой твердые, хорошо кристаллизующиеся вещества. Они нелетучи и не растворяются ни в одном из известных растворителей. В связи с этим истинные молекулярные веса карбидов неизвестны и их обычно обозначают простейшими формулами. По отношению к воде и разбавленным кислотам все карбиды распадаются на две большие группы — разлагаемые этими веществами и не разлагаемые ими. Карбиды первого типа следует рассматривать как продукты замещения металлом атомов водорода в ацетилене. Эти карбиды образуют главным образом активные металлы. Общая формула их такова МегСг для одновалентного металла, МеСг —для двухвалентного и МегСв — для трехвалентного. Межатомное, расстояние (С—С) в карбиде кальция равно 1,19 А. [c.40]

Результаты этих исследований показали, что многие полученные чисто химическим путем перкарбоиаты и перфосфаты, а также продажный перборат являются продуктами молекулярного присоединения и, далее, что существует ряд органических и неорганических соединений, в которых перекись водорода способна замещать кристаллизационную воду или присоединяться наряду с последней. [c.381]

По окончании облучения реакционный сосуд снова присоединяют к вакуумной системе, затем разбиваютзапаянный капилляр, и тритий переходит в запасную емкость его можно также адсорбировать ураном или же превратить в воду, пропустив над окисью меди. Большая часть активности продукта связана лабильно она удаляется обычно действием большого количества воды, спирта или другого растворителя с подвижным водородом по возможности лабилизацию ускоряют добавлением щелочи. Главная проблема и наиболее трудоемкая часть метода Вильцбаха состоит в отделении высокоактивных продуктов радиолиза. Отделение загрязнений с сильнО различающимися молекулярными весами, образовавшихся в результате распада или полимеризации, несколько проще, чем отделение продуктов гидрирования, рацемизации или изомеризации, которые лишь незначительно отличаются по строению от исходного вещества. В этих случаях необходимо использовать многократную очистку. Твердые вещества можно очистить-перекристаллизацией из нескольких растворителей различной полярности, комбинируя перекристаллизацию с обработкой активным углем. Эффектив- [c.686]

Углеводы слагают большую часть растительного живого вещества. Название этой группы соединений определяется соотно-щением в молекуле кислорода и водорода таким же, как у воды молекулярная формула n(H20)m. Углеводы являются либо альдегидами, либо кетонами, присутствуют также и гидроксильные группы. Углеводы делятся на две больщие группы мономерные — моносахариды СбН120б (глюкоза), С5Н10О5 (фруктоза) и полимерные — продукты конденсации моносахаридов — полисахариды, наиболее распространенными представителями которых в природе являются целлюлоза (клетчатка) и хитин, азотсодержащий полисахарид. Углеводы легко потребляются микроорганизмами, небольшая их часть сохраняется в осадке. [c.101]

Многие органические соединения, а также их комплексы с переходными элементами снижают перенапряжение водорода на ртутном электроде. В результате возникают каталитические водородные токи, величина которых в строго контролируемых условиях пропорциональна концентрации катализатора — вещества, снижающего перенапряжение водорода. Катализаторами могут быть многие азот- и серосодержащие органические соединения. Несмотря на все перечисленные сложности, полярография пригодна дпя количественного определения многих органических соединений в весьма сложных объектах. Есть и прямые методы определения электроактивных веществ (определяют следы С Н,К02 в анилине), и косвенные методы, основанные, например, на измерении степени подавления полярографических максимумов. Так можно оценивать молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала ипи определять степень загрязнения различных вод природными и синтетическими ПАВ. Современные фармакопеи многих развитых стран рекомендуют полярографические методы определения лек хпвенных прещтов — алкалоидов, гормонов, антибиотиков, витаминов. [c.189]

На рис. 13.1.4.9 представлены начальные участки изотерм адсорбции паров воды на образцах исходного кремнезема марки ШСКГ (кривая 1), хромсодержащего с 1ру]шами СЮг на поверхности (кривая 2), а также Сг(Ш)содержащих образцов, полученных восстановлением поверхностных групп СЮг молекулярным водородом с образованием групп СЮН (кривая 3) и термоофаботкой при темпфатуре выше 700 °С (кривая 4). Видно, что присутствие монослоя групп СгОг на поверхности кремнезема резко увеличивает емкость мо-нo JЮЯ по сравнению с исходным образцом носителя (с 1,63 до 2,38 ммоль/г). Прокаливание такого образца при 700 °С до полного восстановления Сг(У1) до Сг(Ш) приводит к пассивации поверхности (емкость монослоя по НгО снижается до 0,46 ммоль/г, кривая 4). В то же время восстановленный водородом продукт (кривая 3) по отношению к парам воды имеет такую же активность, что и исходный силикагель (1,64 ммоль/г). [c.277]

Идеальным разрешением этого вопроса является полное удаление нежелательных составляющих — серы, азота и металлов без потери углеводородов, включающих эти элементы. Каталитическая гидрогенизация может служить превосходным способом проведения такой очистки в настоящее время она становится экономически целесообразной в связи с получением водорода в качестве отхода в процессах каталитического риформинга. Освобождение от нежелательных элементов сопровождается разрывом молекулярной цепи или связи в местах присоедипения атомов серы, азота или кислорода. Этот разрыв сопровождается присоединением водорода и образованием сероводорода, аммиака и воды. Коночный углеводородный продукт реакции обычно остается либо в виде алифатического углеводорода, либо алкильной грунпы, связанной с ароматическим или нафтеновым кольцом. Эти углеводородные продукты реакции обычно имеют больший молекулярный объем, чем исходные серу-, азот- или кислородсодержащие компоненты. Поэтому, а также вследствие разрыва незначительного числа углерод-углеродных связей объемный выход жидких продуктов гидрогенизации часто превышает 100% от исходного сырья. [c.236]

В конечном итоге ряд вопросов, например энергетика отрыва водорода от воды и восстановления СО2), освещается почти так, как если бы все процессы протекали в газовой фазе иди в гомогенных молекулярных растворах. При этом, естественно, автору книги приходится решать очень сложные вопросы. На разрыв связи О—Н свободной воды в обычном ее состоянии надо затратить в результате фотоокисдения ПО ккал1моль, т. е. энергию, соответствующую энергии 3 Евант красного света, а при восстановлении СО2 в продукте восстановления углеводе должна быть сосредоточена энергия, также соответствующая энергии 3 квант. [c.10]

Поскольку ион ог эквивалентен + Ог, то в конечном счете, когда в растворе имеется кислород, наблюдаются только сольватированные электроны, а в отсутствие кислорода — также и атомарный водород. Кроме того, Хайон, исходя из опытов по влиянию концентрации акцептора на выход молекулярного водорода, считает, что молекулярный водород образуется двумя путями большая часть в результате рекомбинации сольватированных электронов [реакции (8.24)] и около 25% при взаимодействии атомарного водорода [реакция (8.7)] [70]. Эти исследования еще раз подкрепляют то, что как сольватированный электрон, так и атомарный водород являются первичными продуктами радиолиза воды. [c.229]

За рубежом промышленные методы получения хлоранилинов, как правило, базируются на восстановлении хлорнитробензолов чугунными стружками. Этот метод обладает существенными недостатками, прежде всего он связан с получением больших количеств высокотоксичных сточных вод и отходов производства (шлама), что в значительной мере затрудняет внедрение его в промышленность. Наиболее перспективным методом производства хлоранилинов является каталитическое восстановление хлорнитробензолов молекулярным водородом. Данный метод позволяет получать галогенамины практически с количественным выходом и без отходов. Подавляющее количество исследований по каталитическому восстановлению ароматических галогеннитросоединений было выполнено в периодических условиях с использованием порошкообразного катализатора. Применение в промышленных условиях порошкообразного катализатора в аппаратах с механическим перемешиванием связано с большим расходом катализатора, со сложностью его отделения от продуктов реакции, с заметной эрозией аппаратуры, коммуникаций и арматуры, а также с опасностью производства из-за пирофорности некоторых катализаторов. Более прогрессивной технологией является восстановление ароматических галогеннитросоединений на стационарном катализаторе в аппаратах колонного типа под давлением. Такое оформление [c.3]

Дополиительным увлажнением реакционной смеси можно существенно повысить степень конверсии исходного вещества, увеличить общую скорость процесса, поднять выход отдельных продуктов неполного окисления (особенно карбоновых кислот), замедлить или ускорить окислительное деалкилирование, затормозить процессы глубокого окисления и т. д. [90—92]. Поскольку вода принимает участие в продолжении окислительного процесса во всем реакционном объеме, а также в еще большей степени модифицирует поверхность катализатора, изменяя его селективность, при окислении в присутствии воды необходимо применять катализаторы, обладающие специфическим сродством к ней. К таким катализаторам относятся, например, окисные олово-ва-надиевые [91] и ванадий-титановые [92] контакты. Промотирующие свойства окислов олова и титана по отношению к окисному ванадиевому катализатору обусловлены, надо полагать, их способностью активно адсорбировать воду при повышенной температуре, содействовать ее диссоциации (иногда с выделением продуктов распада, в частности молекулярного водорода, в газовую фазу), окисляться под влиянием воды с образованием лабильных неорганических перекисей и гидроперекисей и т. д. Учитывая специфику влияния добавок водяных паров на контактное окисление, некоторые синтезы НО-содержащих органических соединений из углеводородов под действием смеси НгО - - Ог можно выделить в отдельную группу реакций окислительного гидр-оксилирования [88, 89]. [c.40]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярные продукты из воды также водород : [c.489] [c.489] [c.584] [c.45] [c.95] [c.73] [c.281] [c.440] [c.781] [c.60] [c.187] [c.316] [c.327] [c.336] [c.346] [c.347] [c.28] [c.315] [c.247] [c.79] [c.339] [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология