Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Структура и свойства покрытий из олигомерных систем

Ненасыщенные олигоэфиры являются наиболее интересным объектом для решения поставленных задач. Разработанные в настоящее время способы их синтеза позволяют получать мономолекулярные соединения с заданным строением макромолекул, с определенной гибкостью цепи, природой и распределением функциональных групп. Этот класс олигоэфиров имеет большое практическое значение для формирования покрытий с регулируемым комплексом свойств. В то же время они являются удобными моделями, позволяющими создавать в олигомерной системе структуры с разной степенью упорядочения-аморфные ас-социаты, жидкие кристаллы, кристаллические образования различной морфологии. [c.6]

Строение макромолекул ненасыщенных олигоэфиров оказывает существенное влияние на специфику формирования надмолекулярной структуры в олигомерных системах. Макромолекулы олигоэфиров со статистическим распределением функциональных групп, содержащие аномальные звенья, образуют в олигомерной системе ассоциаты, которые могут отличаться не только по размеру и морфологии структурных элементов, но и по химическому составу и уровню надмолекулярной организации. Это оказывает значительное влияние на структуру отдельных слоев покрытий, кинетику полимеризации, адгезионные, физико-механические и другие свойства покрытий. Для покрытий из разнозвенных ненасыщенных олигоэфиров характерна неоднородная дефектная структура с сравнительно низкими адгезионными свойствами и высокими внутренними напряжениями. Для устранения дефектности и неоднородности надмолекулярной структуры при формировании покрытий из разнозвенных олигоэфиров разработаны различные способы их модификации, основанные на введении добавок, способствующих формированию ассоциатов из развернутых макромолекул и фиксированию в отвержденных покрытиях более однородной и упорядоченной структуры, образованной в жидкой фазе [47]. Это приводит к значи-тельно-му понижению внутренних напряжений, улучшению декоративных и других эксплуатационных свойств покрытий. [c.21]

Таким образом, особенность формирования покрытий из мономерных и олигомерных систем состоит в наличии индукционного периода на кинетических кривых нарастания внутренних напряжений и механических свойств. Этот период не наблюдается при формировании покрытий из пленкообразующих с готовыми надмолекулярными структурами, например из дисперсий полимеров. Из кинетических данных также следует, что скорость нарастания напряжений увеличивается с уменьшением толщины покрытий. Такой характер изменения свойств при формировании покрытий из олигомеров нельзя объяснить исходя из представлений о наличии в таких системах сплошной пространственной структуры из отдельных молекул. [c.138]

Тиксотропная структура в пленкообразующих системах может быть создана в отсутствие специальных добавок при получении полимерных или олигомерных композиций с оптимальной концентрацией полярных групп, участвующих в межмолекуляр-ном взаимодействии. Поданным [128], формирование в покрытиях из водных растворов поливинилового спирта упорядоченной структуры с высокими адгезионными свойствами осуществлялось путем регулирования в системе соотношения гидроксильных и ацетатных групп, а также условий структурообразования. В качестве объекта исследования был выбран поливиниловый спирте с различной концентрацией ацетатных групп п степенью полимеризации 1300. Покрытия формировали из 12,5%-ных водных растворов, свежеприготовленных и структурированных в течение 12 сут при 20 °С. На рис. 4.18 приведена зависимость внутренних напряжений и адгезии от концентрации ацетатных групп. Из рисунка видно, что с увеличением содержания ацетатных групп внутренние напряжения уменьшаются, достигая наименьшего значения при концентрации более 20%. Однако величина адгезии меняется немонотонно и не коррелирует с нарастанием внутренних напряжений при формировании покрытий на тканях. До достижения концентрации ацетатных групп, равной 20%, понижение внутренних напряжений сопровождается нарастанием адгезии, а при последующем увеличении концентрации она уменьшается. Можно было предположить, что это связано с изменением конформации макромолекул в растворе. В связи с этим исследовалась зависимость характеристической вязкости от концентрации ацетатных групп (табл. 4.5). [c.162]

Роль ассоциатов в формировании структуры и свойств покрытий существенно изменяется при введении в состав олигомерного блока уретановых групп, которые увеличивают межмолекулярное взаимодействие настолько, что это приводит к кристаллизации олигомеров при 20 °С [56]. Усиление межмолекулярного взаимодействия в таких системах фиксируется также методом ИК-спектроскопии [58]. Все это приводит к кристаллизации олигоуретан-метакрилатов и формированию при 20 °С кристаллов пластинчатого или чешуйчатого типа (рис. 2.23). Кристаллизация олигомеров подтверждена данными дифференциально-термического и рентгеноструктурного анализа. [c.68]

Пленкообразующие, применяемые для получения покрытий, существенно отличаются не только по химическому составу и физи-ко-химическпм свойствам, но и по размеру и строению структурных элементов, образуемых молекулами в жидкой фазе. Наиболее значительными различиями в структуре отличаются три основных класса пленкообразующих дисперсии полимеров, их растворы и мономерные и олигомерные системы, образующие покрытия в результате проведения полимеризации непосредственно на подложке. В соответствии с этим и структурные превращения, происходящие при формировании покрытий из этих пленкообразующих, имеют свою специфику, оказывающую значительное влияние на кинетику пленкообразования и свойства покрытий. [c.193]

Аналогичные закономерности наблюдаются при формировании покрытий из метилметакрилата. При отверждении ненапол-ненных образцов из ММА при 18 °С возникают значительные внутренние напряжения нарастание их до предельного значения происходит сравнительно медленно, что свидетельствует а нестабильности физико-механических свойств покрытий (рис. 5.10). Причем, как и в случае использования других мономеров и олигомерных систем со статистическим распределением функциональных групп, кинетика полимеризации не коррелирует с кинетикой нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий. Наибольшее число функциональных групп участвует в полимеризации на начальной стадии формирования, когда покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и другими физико-механическими показателями резкое нарастание последних наблюдается на конечной стадии формирования покрытий. Из данных по исследованию структурных превращений на различных стадиях отверждения покрытий вытекает, что причина этого явления связана с протеканием полимеризации на начальных стадиях с участием небольшого числа молекул и формированием надмолекулярных структур с последующим образованием связей между этими структурами. Введение активных наполнителей в ММА способствует нарастанию внутренних напряжений и формированию образцов с неоднородной дефектной структурой глобулярного типа. Поэтому большое значение имеет разработка способов понижения внутренних напряжений при получении покрытий из наполненных мономерных композиций. Это может быть достигнуто при формировании их через стадию тиксотропного структурообразования. Для создания такой структуры применяются модифицирующие добавки, способствующие формированию в мономерных системах сетчатой структуры с тиксотропными свойствами [218]. Тиксотропная структура, сформированная в ненаполнен- [c.206]

Порошковые 1со тпозиции являются перспективными материалами для полимерпых покрытий различного назначения. Для создания таких композиций могут представлять интерес олигомерные кристаллические системы, способные полимеризоваться в тонких пленках при температурах выше температуры плавления с формированием аморфных пространственно-сшитых полимеров с высокими адгезионными и физикомеханическими характеристиками. Исследование влияния строения, длины и гибкости олигомерного блока, природы растворителя на специфику структурообразования в кристаллических олигомерах дает возможность выбрать способы регулирования структуры и свойств сетчатых полимеров. [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Структура и свойства покрытий из олигомерных систем: [c.100] [c.104] [c.167] [c.98] [c.183] [c.127]

Смотреть главы в:

Структура и свойства полимерных покрытий -> Структура и свойства покрытий из олигомерных систем

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Системы свойства

Структура и свойства покрытий