Скорость нарастания внутренних напряжений

На рис. 1.8 приведены кривые изменения внутренних напряжений при отверждении покрытий из нитролаков 2 и 3. С увеличением толщины покрытия скорость нарастания внутренних напряжений уменьшается и максимальные их значения также снижаются. [c.14]

Исследование деформационных свойств желатиновых покрытий. При обычных скоростях отверждения полимерных покрытий скорость нарастания внутренних напряжений в них незначительна. Поэтому рас- [c.26]

Эта неравномерность протекания процесса отверждения проявляется также и в покрытиях значительно меньщей толщины. Об этом свидетельствуют данные о неоднородной структуре по толщине покрытий, а также результаты исследования кинетики формирования покрытий. Из кинетических данных следует, что скорость нарастания внутренних напряжений увеличивается с уменьшением толщины покрытий. По данным [13, 37 и 148], эта закономерность обнаружена для полиэфирных и эпоксидных покрытий. [c.111]

При изучении кинетики нарастания внутренних напряжений установлено, что специфическая особенность формирования покрытий из эпоксид- о ной смолы с широким молекулярномассовым распределением состоит в скачкообразном изменении свойств и наличии индукционных периодов на отдельных этапах формирования. Из рис. 3.37 видно, что в условиях формирования покрытий при 20 °С на начальной стадии возникают небольшие внутренние напряжения и только через 5 ч начинается нарастание напряжений, достигающих предельного значения через 10 сут. С повышением температуры формирования до 90 °С внутренние напряжения изменяются скачкообразно, в три этапа, отличающиеся различной скоростью нарастания внутренних напряжений. [c.181]

Из этих данных видно также, что скорость удаления растворителя независимо от его природы значительно превышает скорость нарастания внутренних напряжений. При удалении из системы 70—80% растворителя в покрытиях возникают сравнительно небольшие внутренние напряжения. Последние достигают предельного значения при наличии в плёнках незначительного количества растворителя (не более 1—3%). Из сравнения рис. 5.16 и 5.17 видно, что при формировании покрытий коэффициент теплопроводности изменяется антибатно внутренним напряжениям, а величина их, как и характер изменения, зависит от природы растворителя. [c.241]

Модифицирование полиэфирной смолы ПАВ оказывает влияние на механические свойства, структуру и скорость полимеризации. При введении ПАВ в малых количествах (1—4%) возрастают скорость нарастания внутренних напряжений и их предельные значения. При больших концентрациях ПАВ (до 10%) внутренние напряжения резко понижаются, и процесс формирования покрытий замедляется. Зависимость предельных внутренних напряжений от концентрации ПАВ немонотонна, и максимум обнаруживается при концентрации октадециламина, равной 1%. С увеличением концентрации от 2 до 4% и более внутренние напряжения становятся меньше, чем в немодифицированных покрытиях (табл. 3.4). [c.82]

Данные о кинетике нарастания внутренних напряжений сопоставляли с кинетикой сушки покрытий. Из анализа кривых кинетики сушки покрытий при 80 °С следует, что процесс сушки заканчивается практически через 15—30 мин прогрева в зависимости от концентрации ПАВ, при этом небольшое количество ОС-20 (до 1%) способствует ускорению процесса сушки, а при концентрации, равной 5%, процесс замедляется. Кривые сушки покрытий при 20 °С свидетельствуют о том, что в этих условиях формирования сушка заканчивается через 1,5—2 ч (в зависимости от концентрации ПАВ). Повышение концентрации ОС-20 до 5% также приводит к замедлению процесса сушки. Из сопоставления кинетики сушки и изменения внутренних напряжений следует, что внутренние напряжения при формировании покрытий нарастают до предельного значения после достижения системой равновесного влагосодержания. При термическом отверждении покрытий скорость нарастания внутренних напряжений значительно отстает от скорости удаления влаги. При формировании покрытий при 20 °С максимальная величина внутренних напряжений соответствует равновесному значению влагосодержания. Значительное влияние на величину внутренних напряжений оказывают не только условия формирования, но и концентрация ПАВ, вводимого дополнительно при диспергировании полимера на вальцах. На рис. 3.10 приведена зависимость предельного значения внутренних напряжений и других физико-механических показателей от концентрации ПАВ, полученная для покрытий, сформированных в различных условиях.. Из рисунка видно, что зависимость внутренних напряжений от концентрации ОС-20 немонотонна и для покрытий, сформированных в различных условиях, отмечен максимум при 3%-ном содержании ПАВ. Данные о концентрационной зависимости внутренних напряжений сопоставляли с концентрационной зависимостью прочностных и деформационных характеристик. Концентрационная зависимость внутренних напряжений антибатно коррелирует с изменением прочности. При небольших концентрациях ОС-20 (до 1%) прочность изменяется незначительно, а в условиях отверждения, при 20 и 140 °С она возра- [c.89]

Была изучена кинетика нарастания внутренних напряжений при формировании полиэфирных покрытий, армированных исходным стеклянным волокном и волокном, обработанным различными аппретурами и замасливателями акриловой эмульсией поливиниловым спиртом, содержащим соли хрома и алюминия парафиновой э.мульсией воланом. Установлено, что природа модификатора волокна оказывает влияние как на скорость нарастания внутренних напряжений в покрытиях, так и на их предельные значения. [c.175]

Существенная особенность полимерных покрытий состоит в том, что поверхностные явления оказывают значительное влияние не только на характер структурных превращений, но и на скорость протекания релаксационных процеосов и свойства покрытий. Заторможенность релаксационных процессов при формировании покрытий, обусловленная возникновением локальных связей между структурными элементами и адсорбционным взаимодействием пленкообразующего с поверхностью подложки, сопровождается резким нарастанием внутренних напряжений. В связи с этим внутренние напряжения были выдвинуты в качестве критерия незавершенности релаксационных процессов, существенно зависящего от специфики структурных превращений при формировании и старении полимерных покрытий. [c.46]

Таким образом, особенность формирования покрытий из мономерных и олигомерных систем состоит в наличии индукционного периода на кинетических кривых нарастания внутренних напряжений и механических свойств. Этот период не наблюдается при формировании покрытий из пленкообразующих с готовыми надмолекулярными структурами, например из дисперсий полимеров. Из кинетических данных также следует, что скорость нарастания напряжений увеличивается с уменьшением толщины покрытий. Такой характер изменения свойств при формировании покрытий из олигомеров нельзя объяснить исходя из представлений о наличии в таких системах сплошной пространственной структуры из отдельных молекул. [c.138]

Экранирующее влияние пигментов при большей степени наполнения (около 20%) приводит к уменьшению скорости структурных превращений под действием ультрафиолетового облучения и к смещению максимума на кинетических кривых изменения теплофизических параметров в сторону больших значений продолжительности облучения. Теплофизические параметры в процессе ультрафиолетового облучения, как и при формировании покрытий, изменяются антибатно внутренним напряжениям. На начальной стадии облучения связи между отдельными глобулярными структурами разрушаются, что приводит к снижению внутренних напряжений и нарастанию теплофизических характеристик. При последующем облучении в результате образования новых структурных элементов анизодиаметричного типа, группирующихся в более сложные ленточные и сетчатые структуры, наблюдается резкое нарастание внутренних напряжений и уменьшение теплофизических характеристик. При последующем облучении вследствие разрушения ранее образованных структур и локального отслаивания происходит релаксация внутренних напряжений и увеличение теплофизических характеристик. Наиболее быстро разрушаются покрытия с неоднородной, дефектной структурой, обнаруживающей значительные внутренние напряжения, например покрытия, наполненные рутилом. [c.35]

Для увеличения скорости релаксационных процессов формирование покрытий проводили при 80 °С. Была изучена кинетика нарастания и релаксации внутренних напряжений в условиях формирования покрытий при 80 °С в присутствии различного количества ПАВ. Установлено, что процесс формирования покрытий при более высокой температуре заканчивается практически через 1,5 ч, что приводит к нарастанию внутренних напряжений до максимального предельного значения. Концентрация ПАВ в условиях отверждения покрытий при 80 °С, как и при 20 °С, оказывает значительное влияние на величину внутренних напряжений и не влияет существенно на скорость их релаксации и нарастания. При хранении в комнатных условиях образцов, сформированных при 80 °С, релаксационные процессы протекают быстрее, чем это отмечено для покрытий, отвержденных при 20 °С, и заверщаются практически через 2—3 сут независимо от концентрации ПАВ. [c.88]

Следует отметить, что природа функциональных групп и структура молекул модифицирующих добавок оказывают значительное влияние не только на скорость протекания релаксационных процессов и физико-механические свойства при формировании покрытий, но и на характер их изменения в процессе старения, а также на долговечность материалов. Можно было предположить, что наибольшей долговечностью будут характеризоваться покрытия из полиуретанов, модифицированных добавками, понижающими внутренние напряжения. На рис. 3.17 приведены данные о кинетике нарастания и релаксации внутренних напряжений в процессе старения покрытий при воздействии ультрафиолетового излучения. Как видно из данных, приведенных на рисунке, для покрытий из полиуретанов, модифицированных добавками соединений класса семикарбазидов, характерно резкое падение внутренних напряжений в результате деструкции полимера после 700 ч облучения, в то время как не-модифицированные полиуретаны разрушаются через 200 ч. Наименьший стабилизирующий эффект достигается при введении гидроксилсодержащих соединений типа бензона ОА и его смесей с эфирами дитиофосфорной кислоты, обусловливающих резкое нарастание внутренних напряжений при формировании и старении покрытий. Соединения первой группы — типа карбодиимидов и -солей эфиров дитиофосфорной кислоты— занимают [c.107]

В большинстве же случаев полимеризацию в среде мономера проводят в условиях, когда мономер находится в жидком состоянии. Полимеризация при этом может б ыть осуществлена в гомогенной или гетерогенной средах. В первом случае полимер растворим в мономере и полимеризация сопровождается нарастанием вязкости среды. Во втором - полимер не растворим в мономере и выпадает из него. Процесс полимеризации в блоке заключается в выдержке в форме определенное время при заданной температуре мономера с растворенным в нем инициатором. Процесс сопровождается нарастанием вязкости реакционной среды, в результате чего затруднен теплоотвод, причем каждый слой мономера полимеризуется как бы в различных условиях, а это приводит к неоднородности полимера по молекулярной массе. Кроме того, пары мономера, находящегося в глубине блока, создают избыточное давление, и, соответственно, внутренние напряжения в полимере, что приводит к неоднородности его по физикомеханическим свойствам, а иногда к вздутиям и трещинам. При блочной полимеризации имеет место значительная усадка образца из-за большей плотности полимера по сравнению с мономером. Поэтому блочную полимеризацию обычно проводят при небольших скоростях и умеренных температурах. [c.37]

Причиной таких превращений служат, вероятно, внутренние напряжения, которые возникают вследствие различий в скорости роста и неравномерности распределения зародышей новой фазы. Эти напряжения не успевают отрелаксировать в системах с резким нарастанием вязкости полимерной фазы и способствуют нарушению непрерывности этой фазы на отдельных ее участках. [c.110]

Задача эксплуатационников — в каждом конкретном случае найти способы снижения температурных напряжений в деталях цилиндро-поршневой группы, например за счет предварительного подогрева силовой части агрегата перед пуском или прогрева силовой части после пуска при постепенном повышении нагрузки. Опытами на двигателях внутреннего сгорания установлено, что при предварительном подогреве двигателя перед пуском путем циркуляции горячей воды через рубашки охлаждения примерно до 45—50 °С скорость нарастания температуры в донышке крышки, поршня и в верхней части цилиндра уменьшается примерно в 1,5— [c.287]

Желательно, чтобы подача материала в пресс-форму, движение опускающегося пуансона и нарастание давления осуществлялись с максимальной скоростью во избежание преждевременного охлаждения материала. Температура листа в момент переработки должна быть 165—175 °С, значительное снижение температуры может привести к увеличению внутренних напряжений в деталях, которые проявляются при эксплуатации и приводят к короблению деталей. [c.208]

В системах, подверженных растрескиванию, разрушение пропиточного материала происходит в процессе теплового старения. Кривые зависимости степени растрескивания от времени старения, показанные на рис. 5-11, имеют два явно выраженных участка. Начальный участок характеризуется быстрым нарастанием величины В этот период старения, как было показано выше, внутренние напряжения растут быстрее прочности, т. е. происходит их относительное сближение. Например, в компаунде КП-101 за 1000 ч старения при 155°С прирост внутренних напряжений составляет 40%, а прочности —5,6%. Кроме того, увеличивается коэффициент вариации средней прочности компаунда. При дальнейшем старении разница скоростей изменения [c.104]

Для выявления роли усадки в определении величины внутренних напряжений исследовалась [8] физическая природа явления усадки и было показано, что она тесно связана и определяется основными закономерностями процесса пленкообразования. Усадка пленок, как и возникшие в них внутренние напряжения, не зависят от плотности, удельного веса полимера и конечного объема, а определяется факторами, влияющими на скорость процесса застудневания раствора или скорость нарастания вязкости в процессе пленкообразования. В связи с этим внутренние напряжения, возникшие в процессе формирования пленок, носят релаксационный характер, пропорциональны объему растворителя, испарившегося из студня, и будут тем выше, чем больше растворителя содержала пленка в момент ее перехода в студень. Основные закономерности в изменении усадки и внутренних напряжений, изученные в этих работах на примере нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы, были подтверждены при исследовании внутренних напряжений в процессе формирования покрытий из других полимерных систем, содержащих испаряющийся растворитель, например из растворов желатина [15, 17], поливинилового спирта и его производных [16, 18]. [c.47]

Исследовалось 1[27] изменение усадки при формировании пленок из полиэфирной смолы ПН-1 и влияние на усадку природы поверхности частиц наполнителя. Линейная усадка определялась при помощи микроскопа Мир-12, на предметном столике которого монтировался пластинчатый нагреватель. Связующее заливалось в специальную форму с антиадгезионным покрытием. Смола отверждалась при 80 °С. Температура регулировалась и поддерживалась постоянной при помощи потенциометра и автотрансформатора. На рис. 2.5 и 2.6 приведены данные об изменении усадки и внутренних напряжений при формировании полиэфирных покрытий и пленок. Как видно из рисунков, усадка смолы практически завершается через 30—40 мин формирования в этих условиях. Время достижения предельной усадки совпадает с временем студнеобразования. При охлаждении образцов до 20 °С усадка возрастает примерно в два раза по сравнению с усадкой, наблюдаемой при полимеризации. Внутренние напряжения, возникающие при формировании покрытий, составляют незначительную величину при термическом отверждении и не превышают 0,1 МПа. При охлаждении покрытий в результате замедления релаксационных процессов внутренние напряжения возрастают более чем на порядок. Аналогичные закономерности в изменении внутренних напряжений при нагревании и охлаждении покрытий наблюдались при формировании их из других пленкообразующих 28]. Скорость нарастания и величина внутренних напряжений при этом зависят от разности между температурами испытания и стеклования полимера. Выше температуры стеклования внутренние напряжения практически не возникают [29], ниже температуры стеклования напряжения пропорциональны разности между температурой ис- [c.51]

Из приведенных экспериментальных данных и результатов работ (8, 27, 30—33] следует, что значительная доля усадки при формировании пленок проявляется в период студнеобразования и не сопровождается возникновением внутренних напряжений в системе из-за быстрого протекания релаксационных процессов. Значительное влияние на величину внутренних напряжений оказывает прочность взаимодействия на границе полимер — подложка и полимер— наполнитель, влияющая на заторможенность релаксационных процессов. Внутренние напряжения могут возникать также при формировании пленок и блочных материалов в результате их неравномерного отверждения, обусловленного неодинаковой скоростью протекания полимеризации или удаления растворителя в отдельных слоях материалов. В этом случае нарастание вязкости и структурирование отдельных слоев происходит с разной скоростью, и каждый последующий слой материала является своеобразной подложкой для предыдущего слоя, замедляющей скорость протекания релаксационных процессов. В работах [4, 8—10] приведены результаты исследования возникновения напряжений в таких системах и их распределение в процессе формирования. [c.53]

Существенные различия в структуре различных слоев покрытий, а также зависимость структуры от толщины пленки являются, вероятно, одной из основных причин значительного влияния толщины покрытий на внутренние напряжения и другие свойства Толщина пленки оказывает существенное влияние на процесс пленкообразования и внутренние напряжения при формировании покрытий из других классов пленкообразующих. В [151] показано, что внутренние напряжения в латексных покрытиях и скорость их нарастания и /релаксации зависят от толщины пленки. При нанесении на сформированную латексную пленку покрытия из стеклообразного полимера, например из эпоксидной или полиэфирной смолы, поливинилхлорида, полиэтилена и других полимеров, критические внутренние напряжения, вызывающие самопроизвольное отслаивание латексной пленки от стеклянной подложки, можно создать только при ее толщине, не превышающей 30 мкм. При большей толщине латексной пленки с повышением толщины нано- [c.114]

Разный характер структурообразования в зависимости от толщины латексных пленок оказывает влияние на кинетику нарастания и релаксации внутренних напряжений (рис. 2.64). Пленки толщиной 200—300 мкм формируются значительно медленней, чем более тонкие покрытия, при этом половина всей влаги удаляется в период падающей скорости сушки, что свидетельствует о неравномерном переносе влаги внутри структурных элементов и между ними. Это приводит к [c.115]

Значительные различия в ходе кинетических кривых нарастания и релаксации внутренних напряжений и изменения теплофизических параметров при формировании пленок из растворов и дисперсий полимеров одного и того же состава свидетельствуют о том, что релаксационные процессы определяются не только числом и природой связей, но и характером их распределения и структурных превращений, происходящих в процессе пленкообразования на надмолекулярном уровне. Скорость протекания релаксационных процессов, определяющая величину внутренних напряжений и теплофизических параметров, а также специфику их изменения в процессе пленкообразования, зависит от тонкой структуры частиц дисперсий. [c.210]

На рис. 3.14 приведены данные о влиянии модификаторов, содержащих активные группы, химически взаимодействующие с олигомером, и не содержащих их, на кинетику нарастания ц релаксации внутренних напряжений. Из рисунка видно, что мо дификаторы первого типа понижают скорость нарастания внутренних напряжений и их значение, играя роль пластификаторов, уменьшающих межмолекулярное взаимодействие в системе [c.99]

Однако ОКБМ, как и другие олигомеры этого ряда с меньшим числом СН2=групп, является аморфным, а ОКГМ - кристаллическим олигомером. При плавлении кристаллов ОКГМ возникают мезоморфные мозаичные структуры, характерные для смектических жидких кристаллов. Это оказывает существенное влияние на кинетику их полимеризации, которая проводилась в одинаковых условиях в присутствии окислительно-восстановительной системы. На рис. 2.5 приведены данные о расходовании двойных связей при полимеризации олигомеров. Видно, что при полимеризации ОКГМ наблюдается индукционный период, обусловленный плавлением кристаллов. При переходе в мезоморфное состояние скорость полимеризации резко возрастает. Скорость полимеризации аморфного олигомера регулярного строения (ОКБМ) ниже. Специфика полимеризации этих олигомеров оказывает влияние на кинетику нарастания и величину внутренних напряжений (рис. 2.6). Скорость нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из этих систем примерно одинакова, а величина их для покрытий из кристаллического олигомера в два раза больше, чем для покрытий из аморфного олигомера. [c.55]

Из кинетических данных также следует, что скорость нарастания внутренних напряжений увеличивается с уменьшением толпцшы полиэфирных покрытий. Оказалось [25], что скорость расходования двойных связей в процессе полимеризации также зависит от толщины пленки. При исследовании кинетики полимеризации ненасыщенных олигоэфиров методом ИКС было установлено, что наиболее полно и быстро по-лимеризационные процессы протекают в тонких пленках толщиной 10-15 мкм. Процесс полимеризации в этих условиях завершается при 80 С в течение 20-30 мин, С увеличением толщины покрытий до 30-40 мкм скорость поли.меризации резко замедляется. Максимальное число двойных связей, участвуюпщх в полимеризации, сокращается до 80",,, а продолжительность их расходования увеличивается до 90 120 мпн. Дальнейшее повышение толщины покрытий до 50 мкм оказывает меньшее влияние на характер кинетических кривых поли.меризации. Зависимость внутренних напряжений от толщины покрытий при измере- [c.129]

При увеличении глубины пропитки бумаги латексом уменьшается скорость протекания релаксационных процессав, способствуя нарастанию внутренних напряжений. Эти данные хорошо согласуются с представлениями Лыкова [43] о механизме возникновения внутренних напряжений в коллоидных капиллярно-пористых материалах в процессе сушки, согласно которым величина внутренних напряжений пропорциональна градиенту влагосодержания между центральными и поверхностными слоями материалов. Увеличение глубины пропитки латексом способствует неравномерному распределению влаги в процессе сушки и увеличению градиента влагосодержания. Структура подложки оказывает существенное влияние на структуру латексных покрытий. На рис. 1.20 при- [c.36]

Формирование упорядоченных структур вблизи поверхности частиц кварцевого песка наблюдалось в полиэфирных смолах в отсутствие инициатора и ускорителя полимеризации, а сам факт их возникновения приводит к значительному увеличению скорости полимеризации. Об этом свидетельствуют данные о кинетике нарастания внутренних напряжений и изменения теплофизичеоких параметров при формировании покрытий в присутствии и при отсутствии наполнителя (рис. 1.21 и 1.22). Исследовалось [79] 1вли-яние отдельных компонентов, входящих в состав полиэфирной смолы, на характер структур, возникающих около частиц вблизи твердой поверхности. Обнаружено, что такие структуры образуются в среде ненасыщенного полиэфира в отсутствие стирола, в то время как в срсде стирола ориентированные структуры около частиц наполнителя не образуются даже при полимеризации его при 80 °С в присутствии инициатора. [c.40]

Видно, что наибольшие внутренние напряжения возникают в покрытиях из полимеров, находящихся при температуре эксплуатации в стеклообразном состоянии, и особенно в покрытиях с пространственно-сетчатой структурой полимеров. Сравнительные данные для покрытий из олигомеров, образующих при термическом отверждении пространственно-сетчатую структуру, свидетельствуют о том, что наибольшие внутренние напряжения возникают при формировании покрытий из эпоксидных смол по сравнению, например, с полиэфирными олигомерами. Резкое нарастание внутренних напряжений при формировапии эпоксидных покрытий нельзя объяснить различиями в усадке или разности коэффициентов линейного расширения иленки и подложки. Коэффициент линейного расширения эпоксидных покрытий разного химического состава, как видно из табл. 2.1, изменяется в пределах от (45— б5)10 1/°С, а усадка не превышает 2%. Для покрытий на основе ненасыщенных полиэфиров в зависимости от их химического состава коэффициент линейного расширения больше (70—200) 10" , 1/°С, а усадка при отверждении составляет 10—12%. Коэффициент линейного расширения покрытий из эластомеров, например бутадиена и его производных, значительно больше и изменяется в пределах (130—216) 10- 1/°С. Внутренние напряжения, возникающие при термическом отверждении покрытий на основе эластомеров, мало отличаются от напряжений, возникающих в условиях формирования их при 20 °С. Все это свидетельствует о том, что решающую роль в определении величины внутренних напряжений играет специфика структурных превращений при формировании полимерных покрытий, определяющая скорость протекания релаксационных процессов. Характер структурообразования в самом общем виде прежде всего определяется строением молекул пленкообразующих и их конформаций, спецификой образуемых [c.55]

Специфическое взаимодействие алкидной смолы с поверхностью аэросила оказывает существенное влияние на механические свойства покрытий. Кинетические данные о нарастании внутренних напряжений при формировании алкидных покрытий в присутствии модифицированного и немодифициро ванного аэросила свидетельствуют о том, что скорость отверждения покрытий при небольшой концентрации аэросила (2%) больше, чем без него, при этом модификатор не оказывает влияния на скорость формирования покрытий. Увеличение напряжений и скорости отверждения покрытий в присутствии аэросила связано с адсорбцией алкидной смолы аэросилом и упорядочением надмолекулярной структуры покрытий. Отсутствие влияния модификатора на скорость отверждения покрытий из алкидной смолы и величину внутренних напряжений, как это следует из спектрограмм, обусловлено полным вытеснением молекул модификатора с поверхности аэросила в результате того, что прочность связи групп ЫН модификатора и ОН аэросила меньше, чем групп ОН смолы и аэросила (рис. 2.48). Ускорение полимеризации в присутствии небольшого количества аэросила и сажи ра-блюдалось при изучении процесса полимеризации алкилакрилатов непосредственно на подложке [137]. [c.103]

При изучении кинетики нарастания внутренних напряжений в процессе охлаждения покрытий из расплава модифицированного и немодифицированного ПЭ со скоростью 100°/мин было установлено, что в присутствии добавок СФНДФ наблюдается нарастание внутренних напряжений в модифицированных покрытиях по сравнению с покрытиями из немодифицированного полиэтилена. С увеличением концентрации добавки ДНФ величина внутренних напряжений значительно понижается. Аналогичные закономерности в изменении внутренних напряжений в зависимости от природы модифицирующих добавок обнаруживаются при скорости охлаждения расплава ГС/мин (табл. 3.14). [c.111]

Специфика формирования полимерных покрытий связана с возникновением неоднородной дефектной структуры по толщине пленки вследствие неодинаковых скорости и условий отверждения различных слоев [51]. Одним из способов резкого понижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях является использование пленкообразующих с регулярным строением молекул. Причина этого явления в таких системах связана с особенностями структурообразования, обусловленными формированием в жидкой фазе однородной упорядоченной структуры из )азвернутых макромолекул п фиксированием ее в покрытиях 180]. Эта особенность структурообразования наглядно проявляется при формировании покрытий из олигоэфиракрилатов различного строения. На основании реологических, физико-механических, теплофизических и структурных данных было установлено, что при получении покрытий из олигомеров на первой стадии их формирования образуются локальные связи между небольшим числом молекул с одновременным формированием надмолекулярных структур, а на второй стадии между этими структурами возникают связи и образуется пространственная сетка. На последней стадии вследствие торможения релаксационных процессов наблюдается резкое нарастание внутренних напряжений. Из данных об изменении реологических свойств олигоэфирмалеинатов на различных этапах их отверждения следует, что исходные олигомеры представляют собой системы ньютоновского типа. Через определенный период времени наблюдается не только нарастание вязкости, но и изменение характера реологических кривых, связанное с переходом системы в структурированное состояние за счет возникновения связей между структурными элементами. На рис. 5.1 приведены данные о кинетике расходования двойных связей, нарастании внутренних напряжений, прочности при растяжении, модуля упругости и вязкости при формировании покрытий из этих, же систем. Из рисунка видно, что, несмотря на участие в процессе полимеризации на начальной стадии формирования значительного числа функциональных групп, покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и физико-механическими характеристиками. Резкое нарастание последних наблюдается [c.182]

Было проведено исследование влияния отдельных стадий процесса механической обработки покрытий из лака ПЭ-220, полученных на поверхности ореха на величину внутренних напряжений. Шлифование поверхности полиэфирных покрытий на основе лака ПЭ-220 проводили при оптима.пьных условиях на станке типа ШЛПС шкуркой № 3-4, а полирование-на том же станке фетровой лентой с пастой. N9 290 при скорости движения ленты 12-24 м/с. Полученные данные свидетельствуют о существенном влиянии отдельных стадий облагораживания поверхности полиэфирных покрытий на величину внутренних напряжений. Было отмечено, что значительное нарастание внутренних напряжений в [c.156]

Методом светорассеяния было установлено [167, 168]. что полиамид в этих условиях образует пачки, содержашие 200-300 макромолекул, которые являются элементами образующейся пространственной сетки. Взаимодействие агрегатов осушествляется силами физической природы, в резулыате чего в среде стирола формируется обратимая тиксотропная структура. При введении ненасыщенного олигоэфира вязкость системы возрастает, но тиксотропные свойства сохраняются. Оптимальное количество полиамида, необходимое для формирования тиксотропной структуры, составляет 5" . Однако при введении полиамида физико-механические свойства покрытий ухудшаются. Из данных о кинетике нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из полиэфирного лака ПЭ-29 из обычных композиций и композиций, в которые добавлен в качестве загустителя полиамид в количестве 5 , следует, что в последнем случае в 1,5 раза снижаются внутренние напряжения и значительно возрастает скорость формирования покрытий. Однако наряду с этим резко, более чем в 2 раза, уменьщается адгезионная прочность покрытий. Причина этого явления связана с тем, что полиамид вступает во взаимодействие с олигоэфиром с образованием водородных связей между группами NH полиамида и карбонильными группами олигомера. Уменьшение числа свободных карбони.льных групп в олигоэфире, модифицированным полиамидом, как и другими соединениями, содержащими NH-группы, приводит к существенному снижению адгезионной прочности в результате блокирования карбонильных групп, участвующих во взаимодействии с функиио-нальны.ми группами подложки. [c.160]

В многослойных покрытиях, армированных лентой с однонаправленным расположением волокон, так же как и в однослойных армированных покрытиях внутренние напряжения значительно больше, чем в покрытиях, армированных тканью. Линейный характер нарастания внутренних напряжений с увеличением толщины покрытий отмечен также для неармированных покрытий. Это свидетельствует о различной скорости отверждения отдельных слоев покрытий с увеличением их толщины и о формировании в них неоднородной структуры. Внутренние напряжения значительно уменьшаются при получении армированных покрытий путем переплетения пропитанных связующим слоев стеклянной ленты или стеклянной ткани по схеме два слоя с одинаковым направлением волокон, следуюишй слой с перпендикулярным направлением волокон по отношению к двум первым слоям. В этом случае внутренние напряжения могут понижаться в два и большее число раз по сравнению с напряжениями в покрытиях, армированных лентой или тканью с одинаковым направлением волокон в слоях. [c.176]

Известно, что при увеличении интенсивности наводороживания (скорости накопления водорода) быстрее происходит разрушение стали и при меньших концентрациях водорода. Это связано с изменениями условий релаксаций внутренних напряжений. При низких внешних нагрузках либо при незначительной агрессивности коррозионной среды, когда обеспечивается слабый диффузионный поток водорода, возникшие напряжения успевают частично релаксироваться за счет локальной пластической деформации у краев образовавшейся трещины, поэтому последняя не растет. В этом случае время релаксации значительно меньше времени нарастания напряжений. При интенсивном наводороживании внутренние напряжения быстро нарастают, и процессы релаксации не успевают происходить даже в начальный период наводороживания. В результате блокирования водородом дислокаций подвижность их постепенно уменьшается, что приводит к локальному упрочнению металла. При достижении критических концентраций водорода, когда у краев трещины полностью теряется подвижность дислокаций, происходит хрупкое разрушение металла без следов пластической деформации. [c.40]

Релаксационные процессы при формировании покрытий из дисперсий полимеров оказывают существенное влияние на изменение теплофизических параметров [59]. На рис. 4.10 и 4.11 приведены данные об изменении коэффициентов теплопроводности и температуропроводности в процессе формирования латексных покрытий. Видно, что теплофизические параметры, как и внутренние напряжения, в процессе формирования изменяются немонотонно вначале они уменьшаются, а затем нарастают. Время достижения минимального значения теплофизических параметров соответствует достижению равновесной влажности. При хранении покрытий в условиях формирования теплофизические параметры возрастают. Скорость нарастания теплофизических параметров и их абсолютная величина зависят от природы полимера. Из сравнения рис. 4.8 и 4.10 следует, что теплофизические параметры изменяются анти-батно возникающим в латексных покрытиях внутренним напряжениям. Наибольшие теплофизические характеристики обнаруживаются в менее полярном латексе СКС-50. С увеличением содержания метакриловой кислоты в латексе СКД-1 теплофизические параметры покрытий уменьшаются. Согласно представлениям о механизме переноса тепла в полимерах, связывающим теплофизические свойства со скоростью распространения фононов, следовало бы ожидать [c.209]