Полимеры и сополимеры ненасыщенных углеводородов

Наибольшее значение имеют насыщенные полимеры, получаемые полимеризацией фтор- и хлорпроизводных этилена и пропилена, а также их сополимеры с этиленом и другими ненасыщенными углеводородами. Склонность к полимеризации у таких мономеров зависит от природы атома галогена и прежде всего радиуса атома, прочности и полярности связи с углеродом. Например, объем атома фтора не намного отличается от объема атома водорода, поэтому при замене водорода на фтор при полимеризации не возникает стерических затруднений кроме того, высокая полярность связи углерод-фтор вызывает легкую поляризацию тг-связи, и соответственно легкое превращение мономера в радикал или ион. [c.56]

ПОЛИМЕРЫ И СОПОЛИМЕРЫ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.6]

Постоянные газы полностью разделяются на сополимерах стирола и дивинилбензола при температуре —78° С (рис. 22) [1, 2] СО2 и NgO хорошо разделяются при комнатной температуре [1, 3—5] (рис. 23) метан и другие углево-дородные газы — при комнатной и более высоких температурах (рис. 24). Легкие углеводороды разделяются на полимерных сорбентах в соответствии с числом атомов углерода и наличием разветвлений в цепочке [6], причем, как уже отмечалось, легкие ненасыщенные углеводороды элюируют несколько раньше соответствующих насыщенных аналогов (этилен перед этаном, пропилен перед пропаном). Циклические углеводороды появляются на хроматограмме после соответствующих молекул нормального строения. На пористых полимерах удается разделение некоторых пространственных изомеров — цис- и тронс-бутенов [7] (рис. 24). Характеристики удерживания компонентов после нескольких месяцев работы колонок с полимерным сорбентом остаются постоянными [8]. [c.108]

Следует оговориться далее, что сополимеры в большинстве случаев рассматриваются также в соответствии с этой классификацией. Так, сополимеры этилена со стиролом и другими углеводородами рассматриваются в первой группе. Сополимеры ви-нилхлорида с галоидозамещенными углеводородами рассматриваются во второй группе. Здесь же рассматриваются сополимеры винилхлорида и других галоидзамещенных углеводородов с ненасыщенными углеводородами, полимеры которых относятся к [c.9]

Виниловые и кремнийорганические мономеры в данной главе не описаны, так как лакокрасочная промышленность получает соответствующие полимеры (главным образом полимеры и сополимеры винилацетата, винилхлорида и винилиденхлорида) готовыми. Непосредственно в лакокрасочной промышленности в качестве сырьевых материалов используют также винилбензол, винил-толуол, а-метилстирол, сведения о которых приведены в разделе ненасыщенных углеводородов. [c.11]

В зависимости от способа полимеризации стирола выпускается блочный, суспензионный и эмульсионный полистирол. Полистирол является свето-, водо- и достаточно химически стойким полимером, но обладает, плохой адгезией к металлическим поверхностям. Хорошо растворим лишь в ароматических углеводородах и сложных эфирах. Полистирол с молекулярной массой от 20 ООО до 70 ООО нашел применение в грунтовках протекторного типа (наполненных цинковой пылью). Полистирол не совмещается с маслами, алкидами, фенолоформальдегидами и другими распространенными пленкообразователями и поэтому непригоден для их модификации, В лакокрасочном производстве широко используются сополимеры стирола, а также стирол-мономер как растворитель ненасыщенных полиэфиров (см. стр. 221). [c.177]

Скорость гидрирования ненасыщенных полимеров и максимальная степень гидрирования, достигаемые при определенных условиях реакции, в значительной степени зависят от состава полимера. Известно, что синтетические полимерные углеводороды и натуральный каучук гидрируются достаточно легко. Несколько труднее гидрируется гуттаперча. Сополимеры углеводородов, по-видимому, гидрируются хуже, чем гомополимеры соответствующих диеновых мономеров. Не ясно, является ли [c.170]

Истинный сополимер был получен из 2F4 и G2H4. Этот полимер может быть переведен в раствор нагреванием с высшими дикарбоновыми углеводородными кислотами при охлаждении этих растворов образуется гель [19]. Твердый полимер при нагревании разлагается с образованием непредельных масел и парафинов. Группа —СР 2— настолько устойчива, что фтористый водород при этом не образуется [17]. Образование ненасыщенных углеводородов объясняется расщеплением связи углерод—углерод, сопровождающимся перераспределением атомов водорода или дегидрогенизацией. [c.398]

Чтобы получить сополимеры, вводят ненасыщенные углеводороды [450]. Если эти винил- и водородзамещенные силаны полимеризовать нагреванием в присутствии алкоголятов щелочных металлов и в отсутствие воды, то образующиеся полимеры сохраняют кремний-водородные связи [84] [c.267]

Относительно сополимеров с 40—55% стирола мнения рас ходятся в значительно большей степени. Полисар 55-250 и край- флекс 252 с точки зрения составления рецептуры рассматриваются как ненасыщенные углеводороды. Например, могут быть получены равноценные смеси на основе 50% крайлена N5 с 50% полисара 58-250 а также 21,2% БСК с 78,8 крайфлекса 252. Фирма Монсанто в своих рекомендациях приводит смеси, в которых 60% от общего количества треда 50 рассматривается как ненасыщенный полимер. Например, 70 вес. ч. БСК типа [c.120]

Если это правило нарушается, т. е. не учитывается наличие высокостирольных сополимеров при определении дозировки вулканизующих агентов, то это не так существенно. В том случае, когда необходимо определить более точно различия в содержании ненасыщенного углеводорода в высокостирольных полимерах с разным содержанием стирола, можно воспользоваться следуюпхими данными [c.121]

Окрашенные полимерные частицы. Дисперсии частиц полимера могут быть получены свободнорадикальной дисперсионной полимеризацией мономеров в алифатическом углеводороде в присутствии сополимера, который в значительной степени растворим в разбавителе, но содержит полярные группы, адсорбирующиеся на поверхности частиц полимера по мере их образования. При введении в мономерную смесь окрашенного мономера, т. е. органического хромофора, связанного с ненасыщенной группой (например, акрилатной), образуются окрашенные частицы полимера [23]. Для обеспечения сшивки таких частиц могут быть использованы способные сшиваться мономеры, например, бутоксиметилакриламид. Дисперсии окрашенных частиц полимера в органических жидкостях использовали вместо водных дисперсий для отделки водоотталкивающих или же неводостойких подложек. [c.310]

Систематическому изучению А. п. ненасыщенных соединений положили начало исследования 20-х годов Циглера и С. В. Лебедева. В одной из первых работ, относящихся к этому циклу, Циглер выдвинул представление о подобных реакциях как о последовательном металлорганич. синтезе. Такая концепция в принципе совпадает с современным взглядом на сущность полимеризации, инициированной щелочными металлами и металлалкилами. С. С. Медведев и А. Д. Абкин в 1936 обнаружили высокую устойчивость промежуточных соединений, возникающих при натриевой полимеризации бутадиена, и указали, что механизм этого процесса отличен от радикального. Тем не менее в 30-х и даже в начале 40-х годов еще существовала точка зрения о радикальном механизме процессов, инициированных щелочными металлами. Она была окончательно отброшена при появлении новых экспериментальных фактов о строении полимеров и составе сополимеров, образующихся в анионных системах. Как впервые установила А. И. Якубчик с сотр., полимеры диеновых углеводородов, полученные под действием различных щелочных металлов, значительно отличаются по своей структуре друг от друга и от полимеров, образующихся при радикальном инициировании. Весьма важным для понимания механизма полимеризации под влиянием щелочных металлов оказались результаты, полученные в 1950 Уоллингом, Мэйо и сотр. сополимеры стирола с метилметакрилатом, образующиеся при использовании таких инициирующих агентов, принципиально отличаются по своему составу от сополимеров, синтезированных с помощью радикальных и катионных инициаторов. Именно к этому времени относится выделение А. п.в самостоятельный раздел химии полимеров.Периодом особенно интенсивного развития исследований по А. п. (вовлечение значительного числа разнообразных мономеров, расширение круга инициаторов, создание фундамента теории соответствующих процессов) являются последние 10—15 лет. В эти годы в области теории и практики А. п. сложились крупные школы химиков в Советском Союзе (С. С. Медведев и сотр., А. А. Коротков и сотр.) и за рубежом (М. Шварц, М. Мортон в США, Шульц, Керн в ФРГ, Байуотер и Уорсфолд в Канаде и др.). [c.72]

Мей с сотрудниками [128] получали полисульфоны окислением полимер капталей перекисью водорода в безводной муравьиной кислоте. Д Алелио [129] рекомендует вводить несколько сульфогрупп в неплавкую и- нерастворимую смолу, полученную полимеризацией массы, содержащей ар ил ацетиленовый углеводород. Для получения твердых, прочных 1,2-полисульфонов или их производных линейные сополимеры из ненасыщенных соединений и ЗОг, содержащих подвижной атом водорода в молекуле, нагревают с одно- и полифункциональными изоцианатами [130]. [c.242]

Вероятно, далеко не исчерпаны возможности фосфорилирования полимеров ненасьш1енных углеводородов. Примером подобной модификации могут служить некоторые продукты окислительного хлорфосфори-лирования полиолефинов [132], а также используемые в красочных составах привитые сополимеры, полученные сополимеризацией сополимеров олефинов и норборненовых соединений с ненасыщенными галоген-содержапщми фосфатами или фосфонатами и другими виниловыми мономерами (заявка 52-130888 Япония). В то же время круг пленкообразователей из числа сополимеров олефинов с галоген- или фосфорсодержащими сомономерами весьма ограничен. [c.89]