Ненасыщенные соединения галогенов

Но если в ненасыщенных соединениях и -положении находится ар остаток, то галоген вступает в fj-положение к R (реакция 2) [c.123]

Гидрогенолиз галогенсодержащих соединений. Гидрогенизационное отщепление является важным методом удаления галогенов из органических соединений. Реакция легко осуществляется в присутствии различных катализаторов гидрирования. Другой реакцией, которая может представлять интерес для химика, является гидрирование ненасыщенных соединений с сохранением атома галогена в молекуле. Какая из этих двух реакций осуществляется в большей степени, определяется условиями проведения процесса, в числе которых особое значение имеют температура и природа связи углерод—галоген. Как показывает опыт, алифатические галогенные соединения расщепляются легче, чем ароматические, атом галогена в которых непосредственно связан с ароматическим кольцом, что является следствием относительной химической инертности, вообще присущей винилгалогенидам. [c.114]

По химическим свойствам циклопарафины близки парафинам. Это довольно стойкие в химическом отношении вещества, вступающие с галогенами в реакции замещения. Исключение составляют первые два представителя — циклопропан и циклобутан. Эти вещества, особенно циклопропан, ведут себя подобно ненасыщенным соединениям жирного ряда — они способны присоединять галогены с разрывом кольца и образованием дигалогенопроизводных жирного ряда [c.104]

Обобщение огромного материала в этой области было сделано Томсеном в 4-м томе его Термохимических исследований (1886). Им были рассмотрены замещение при действии галогенов на насыщенные углеводороды и на галогенопроизводные, присоединение галогенов и г ало ге но водородных кислот к ненасыщенным соединениям восстановление галогенопроизводных водородом и образова- [c.111]

В разд. 7.3 было отмечено, что снособность галогенов активно реагировать с ненасыщенными соединениями, нанример с этиленом, находится в зависимости от величины энергии связи, особенно С=С и С—С. Обсудите эту взаимосвязь на примере брома и этилена. [c.230]

Наиболее широкое применение для определения двойных связей имеют методы, основанные на присоединении галогенов. Реакция ненасыщенных соединений с галогенами может быть представлена следующим образом [c.178]

Родан обладает особыми свойствами, которые могут быть использованы в анализе. При взаимодействии с ненасыщенными соединениями, содержащими более чем одну двойную связь, родан в отличие от галогенов достаточно быстро присоединяется по одной двойной связи и значительно медленнее реагирует с остальными связями, даже в том случае, если все двойные связи равноценны. Это свойство родана использовано для определения соединений с одной двойной связью в присутствии соединений с несколькими двойными связями. Наряду с определением количества присоединяющегося родана (родановое число) определяют количество присоединяющегося брома (бромное число). Разность между результатами определений представляет собой содержание веществ с несколькими двойными связями. Подобный метод широко применяется для раздельного определения мононенасыщенных и полиненасыщенных кислот в жирах [36]. Родановое число было также использовано для характеристики ненасыщенности абиетиновой кислоты [37]. [c.185]

При восстановлении вицинальных неароматических дигалоген-производных протекает главным образом двухэлектронное отщепление обоих галогенов с образованием ненасыщенного соединения [5, 33]. [c.164]

Гидроформилирование ненасыщенных соединений, содержащих галоген [c.57]

Почти все рассматриваемые примеры относятся к реакциям присоединения галогенов к ненасыщенным соединениям. В этих реакциях в качестве реагентов используются, главным образом, бром и хлор. Присоединение осуществляют либо прямым путем, либо в момент выделения элементарных галогенов из галоген- [c.64]

Приведенные значения основности были определены главным образом при изучении я-комплексов или комплексов EDA. При изменении природы акцептора величины констант основности меняются, однако качественно относительный ряд основности остается одним и тем же. Влияние заместителей — метильных групп и галогенов — на основность ненасыщенных соединений одинаково и в ряду бензола и в рядах ненасыщенных и полиядерных углеводородов. [c.313]

Эта реакция может быть применена для определения практически всех ненасыщенных соединений. Однако выполнение этой реакции довольно затруднительно и требует значительных затрат времени кроме того, требуется специальная аппаратура. Тем не менее, когда в некоторых случаях другие методы по тем или иным причинам неприменимы, реакция гидрирования оказывается единственно пригодной, например, для анализа следов ненасыщенных соединений в органическом материале, когда из-за больших помех зеакцию присоединения галогенов нельзя применить. Реакция гидрирования используется также для анализа пространственно затрудненных соединений, например КСС1 = СС1К В этом случае галоген присоединяется к двойной связи с трудом, тогда как для водорода это не играет роли. [c.294]

Однако в реакциях с галогенами п галогеноводородамн бораны ведут себя иначе, чем углеводороды. Например, диборан реагирует с НС1 с образованием хлорпроизводпого и Нг, а ВюНи, который, согласно формуле, должен быть ненасыщенным соединением, образует с галогенами продукты замещения, а не присоединения, как в случае С2Н4 или других ненасыщенных угле- [c.208]

Свойства этих соединений изучеиы мало. Некоторые ненасыщенные соединения, содержащие систему сопряженных связей, вполне устойчивы и, по-видимому, имеют до некоторой степени ароматический характер. Соединения типа (71) устойчивы к действию кислот и галогенов, но они легко гидрируются. Сульфои (72), синтезированный из соединения (60) обычными методами, не имеет ароматических свойств. Соединения типа (56 7 = 8) и (68) при нагревании могут отщеплять серу с последующим сужением кольца и образовывать соответственно фенантрены и фенантридины. [c.257]

Соответственно формуле gHg бензол должен был бы проявлять свойства ненасыщенного соединения и прежде всего в реакциях присоединения. Однако свойства бензола существенно отличаются от свойств ненасыщенных углеводородов. В обычных условиях он неспособен к реакциям присоединения галогенов, гидратации и гидроксилирования - типичным реакциям алкенов. Например, бензол не реагирует с водным раствором КМПО4, с бромом и даже с холодной концентрированной H2SO4. Более характерными для бензола являются реакции замещения. [c.380]

В качестве источника трития можно использовать как тритиро-ванную воду, так и газообразный тритий. В первом случае для получения тритийорганических соединений применяются реакции гидролитического разложения реактйва Гриньяра и других элементорганических соединений. Газообразный тритий может быть введен в большое число органических соединений путем каталитического гидрирования ненасыщенных соединений или путем реакций каталитического обмена галогена в ароматических соединениях на тритий. В случае алифатических галогенпроизводных непосредственный обмен между галогеном и тритием, как правило, не имеет места. Однако такой обмен протекает с достаточной скоростью при взаимодействии алифатических галогенпроизводных с тритидом кальция при 100—200° С. [c.50]

Данная работа посвящена исследованию внутримолекулярных взаимодействий В ряду ненасыщенных соединений, содержащих атом фосфора при кратной связи КСН=СНК, где К = С4Н9, СвНеО, СвНа, п-ВгСбН40 К =РС12, Р(0)С12, Р(3)С12. Во всех этих молекулах л-электроны кратной связи могут вступать во взаимодействие с незаполненными -орбитами атома фосфора, — рп-связью фосфорильной и тиофосфорильной групп, а также с электронной системой связи фосфор — галоген. [c.273]

R X + КОСНз R О СНз н- КХ могут образоваться эфиры. Так же как при отщеплении воды от спиртов, отщепление происходит тем легче, чем меньше атомов водорода находится у С-атома, связанного с галогеном третичные галогениды переходят в ненасыщенные соединения уже под действием пиридина. В гидроароматическом ряду вместо пиридина применяются также анилин, диметиланилин или хинолин. Так, Валлах [956] (ср. также у Кроссли [957]) получал дипентен из дипентенхлоргидрата. [c.341]

Люкес и Прессмен использовали каталитическое действие сульфата ртути (II) при определении ненасыщенных соединений при помощи бромат-бромидной смеси. Это каталитическое действие объясняется тем, что ртуть очень легко присоединяется к двойной связи, а затем замещается галогеном. Возможно также, что здесь играет роль увеличение окислительного потенциала бромата, происходящее при соединении бромид-ионов с ионами ртути (II). [c.251]

Взаимодействие серебряной соли 4,4,4-тринитромасляной кислоты с галогенами в присутствии ненасыщенных соединений приводит к сложным эфирам 240, с. 73—77] [c.179]

Обобщение огромного материала в этой области было сделано Томсеном в 4-м томе его Термохимических исследований (1886). Им были рассмотрены замещение при действии галогенов на насыщенные углеводороды и на галогенопроизводные, присоединение галогенов и галогеноводородных кислот к ненасыщенным соединениям восстановление галогенопроизводных водородом и образование из них спиртов дегидратация и окисление спиртов, образование сложных эфиров, получение аминов, расщепление кислот с образованием соответствующих углеводородов, альдегидов и кетонов и т. д. Термохимические расчеты, по Томсену, подтвердили эмпирически найденное правило о том, что вода (в присутствии серной кислоты) присоединяется к ненасыщенному углеводороду с образованием вторичного, а не первичного спирта. Небольшие тепловые эффекты могут вести к обратимости реакции, о чем он говорит по поводу образования Шрет-бутилового спирта из mpem-бутилиодида. В этом же направлении работали и многие другие химики. Из них особенно тесно сближал проблемы структурной теории и термохимии Каблуков (1887 г.). Так, он объяснил подсчетом тепловых эффектов [c.111]

Долгое время считали, что ненасыщенные соединения, содержащие галоген, не вступают в реакцию гидроформилирования. Сообщалось, что они, якобы, дегалогенизируются кобальтовыми катализаторами, и гидроформилирование не происходит. [c.57]

Свободнорадикальное присоединение галогенов к ненасыщенным соединениям было широко изучено. В отсутствие света, перекисей или других инициаторов свободнораднкальная реакция идет очень медленно 178]. Однако в ледяной уксусной кислоте или в более полярных растворителях реакция идет по нерадикальному пути. При малых концентрациях галогена эта реакция обычно второго порядка, первого порядка по олефину и первого порядка по Xg. - [c.500]

Согласно приведенной схеме, реактив Гриньяра реагирует лишь с такими ненасыщенными соединениями, у которых атом углерода, несущий галоген, содержит еще и водород. Если же водород замещен алкильной группой, то образование арилолефина происходит частично, и основной реакцией при этом является радикальная полимеризация, например [c.60]

Таким образом, в смешанных дигалогенопроизводных этилбеизола хлор, являясь наиболее электроотрицательным галогеном, связывается с углеродом, несущим заместитель, в то время как бром или йод связываются преимущественно с атомом углерода, занимающим в пространстве более удаленное от заместителя положение. Отсюда следует, что более тяжелый галоген присоединяется подобно катиону. Способность хлорида и хлорброма присоединяться к ненасыщенным соединениям используют в аналитической химии для определепия так пазываелгого йодного (бромного) числа. [c.75]

Присоединение галогена к бутадиену, изопрену или диметилбута-диену может протекать в зависимости от условий но одной или по двум этиленовым связям. В первом случае присоединяется только одна молекула галогена и получается ненасыщенное дигалогенопроизводное, во втором случае присоединение двух молекул галогена приводит к образованию насыщенного тетрагалогенопроизводного. На результат реакции оказывает влияние соотношение исходных компонентов. Если диолефин реагирует с галогеном в молярном соотношении 1 1, то основным продуктом реакции бывает обычно ненасыщенное соединение с атомами галогена при крайних атомах углерода, т. е. продукт 1,4-замещения. Второе производное с атомами галогена в по.ложении 1,2 образуется обычно в меньшем количестве. Количество обоих дигалогенопроизводных зависит от характера замещающих групп в диолефине и в значительной степени от характера растворителя [2991]. Если присоединение проводят в среде неполярного растворителя, то количество 1,2-изомера больше, чем в том случае, когда реакцию ведут в среде полярного растворителя. Обычно в качестве растворителя применяют хлороформ, четыреххлористый углерод или сероуглерод. [c.576]

По аналогии с исследованиями жиров, и для других соединений способность к присоединению галогенов стали выражать йодным чиС лом. Под йодным числом подразумевают число весовых частей иода, присоединившихся в определенных условиях к 100 вес. ч. ненасыщенного соединения. Из старых способов хорошо зарекомендовал себя метод Мак-Илинея По этйму методу можно определять, наряду с присоединившимся бромом, также и бром, вступивший одновременно в реакцию замещения. Это определение основано на взаимодействии образующегося при замещении бромистого водорода с иодатом калия и последующем иодометрическом определении выделяющегося брома. [c.291]

Способы второго рода являются теми, по каким вообще ненасыщенные соединения получаются из насыщенных, т. е. а) замещением водородного ятома алкильной группы насыщенной кислоты галогеном и последующим отщеплением галогеноводородной кислоты б) отнятием воды от спиртокис-ЛОТЫ ИТ. п. [c.99]

Координационно ненасыщенные соединения могут расщеплять связи углерод — галоген. Например, метил-, этил-, н-пропил- и бензилгалогениды взаимодействуют с пентацианокобальтат(П)-ионом с образованием устойчивых растворимых в воде органокобальтовых комплексов [2, 3]. Так, добавление бензилбромида к водно-метанольному раствору, содержащему хлорид кобальта(П) и цианид натрия (т. е. [ o(GN)5] ), приводит к образованию ионов двух типов, в которых валентность кобальта повышается вследствие присоединения бензильной группы или бромида [c.238]

Для изучения кинетики реакций на границе фаз применялись как метод поверхностных весов Ленгмюра и Адама, так и метод измерения поверхностного потенциала Фрумкина и Райдила, описанные в гл. XIX. При сравнении кинетических данных для реакций между молекулами в растворе и в поверхностном слое обращает на себя внимание поразительное сходство с соответ-< твующими данными кинетики бимолекулярных процессов, когда оба реаги-1>ующих вещества находятся в растворе. Это замечание касается многочис--генных химических процессов, включающих омыление эфиров, окисление укирных кислот [51], расщепление протеинов [52[ и полимеризацию ненасыщенных соединений [53 [. Сходство процессов распространяется даже па отдельные детали. Так, например, скорости реакций галогенов с заме- [c.522]

Образование различных галогенопроизводных мож1ю представить как замену атома водорода или одновалентной группы атомов органической молекулы соответствующим галогеном, а также как результат присоединения галогена или галогеноводорода по месту двойной связи ненасыщенного соединения. [c.12]

Однако, в отступление от правила Марковникова, при нал лчии в ненасыщенном соединении атома галогена при углеродном атоме, не имеющем двойной связи, присоединение галогеноводорода происходит таким образом, что вводимый галоген становится в наиболее удаленное положение от имеющегося (отталкивающее действие одноименно заряженных галогенов) [c.18]

Определение йодного числа основано на том, что ненасыщенные соединения алифатического ряда легко присоединяют по месту разрыва двойной связи молекулу галогена. При этом хлор и бром частично вступают в реакцию замещения. Иод вступает в реакцию присоединения очень медленно. Поэтому для определения двойных связей в непредельных соединениях применяют смесь галогенов хлор — иод, бром — иод или иоднова-тистую кислоту. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология