Строение фосфорорганических инсектицидов

ПРИЛОЖЕНИЕ 2. СТРОЕНИЕ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ИНСЕКТИЦИДОВ 451 [c.451]

Вопрос о различии в строении ацетилхолинэстераз теплокровных и насекомых не решен окончательно. Высокоактивные фосфорорганические инсектициды, обладающие избирательным действием на насекомых, могут быть тем инструментом, с помощью которого можно различить тонкости в строении активной поверхности холинэстераз насекомых. Поэтому изучение механизма действия активных инсектицидов, особенно соединений, обладающих иа- [c.344]

Современные инсектициды и акарициды относятся к разным классам химических соединений и обладают различным характером действия (табл. 1). Изучение свойств и регламентов применения этих веществ удобнее вести, классифицируя их по химическому строению фосфорорганические, хлорорганические, карбаматы синтетические пиретроиды, нитрофенолы и др. [c.42]

Фосфорорганические яды — это весьма многочисленный и хорошо выраженный класс соединений. Об их химическом строении, механизме действия, реакционной способности известно больше, чем о таких же свойствах других препаратов. Большое количество химических исследований проведено в области поисков фосфорорганических инсектицидов. Для этого требовался синтез, преимущественно в промышленных лабораториях, многих тысяч веществ, причем результативность этих работ была значительно выше, чем при разработке совершенно новых соединений. Однако исследователи ставили за- [c.82]

В книге рассматриваются наиболее важные фосфорорганические инсектициды, их аналоги и гомологи. Каждая глава построена по очень четкому общему плану формула строения, физические и химические свойства, способ получения, токсичность для насекомых и животных, формы применения и т. д. Наиболее подробно описаны препараты, имеющие большое практическое значение. Очень ценны материалы, полученные в лаборатории автора, так как многие из них опубликованы в труднодоступных источниках или публикуются впервые. [c.4]

На рис. 1 и 2 приведены хроматограммы разделения смесей хлорорганических и фосфорорганических пестицидов, из которых видно, что на указанной колонке возможно провести качественное и количественное разделение анализируемых веществ. Неполностью разделенные пики для фосфорсодержащих соединений обусловлены в данном случае наличием различных примесей, содержащихся в технических препаратах. Идентификацию компонентов проводили по относительному времени удерживания по сравнению с алдрином, время элюирования которого принимали за 1. Полученные нами относительные времена удерживания хорошо совпадают с данными других авторов [3]. Определение характеристик удерживания пестицидов путем измерения индексов удерживания не привело к положительным результатам как из-за нечувствительности детектора к углеводородам, применяемым для сравнения, так и из-за значительных различий в химическом строении соединений, используемых в качестве инсектицидов. В некоторых случаях для фосфорорганических пестицидов химическое строение соединений определяет скорость их элюирования в хро- [c.39]

В организме теплокровных, а именно в печени, а также и в стенках кишечника, легких и почках [527], паратион, аналогично тому как это происходит в растениях (см. стр. 56), окисляется в параоксон. Как уже раньше говорилось (стр. 59), параоксон фосфорилирует фермент и может наряду с упомянутыми изомерами паратиона рассматриваться как носитель его подавляющего холинэстеразу действия в организме теплокровного животного [928]. У людей это блокирование фермента вызывает появление определенных симптомов (головную боль, рвоту, удушье, увеличение секреции желез, сужение зрачков и т. д.), которые известны как типичные признаки отравления инсектицидом Е-605 и другими родственными фосфорорганическими соединениями [803]. В процессе выздоровления ингибированные ферменты регенерируются путем гидролиза (см. схему на стр. 60). Скорость гидролиза фосфорилированного фермента сильно зависит, как видно из табл. 13, от строения остатка фосфорной кислоты [806]. Таким образом, существует зависимость между токсичностью фосфорорганического соединения и устойчивостью к гидролизу фосфорилированного им фермента (табл. 13). [c.64]

Теоретически можно синтезировать фосфорорганический инсектицид,, обладающий избирательным действием, исходя из следующих предпосылок различие в строении холинэстераз теплокровных и насекомых, наличие или отсутствие комплементарности ингибитора с поверхностью активных центров холинэстераз теплокровных и насекомых различие в строении холинорецеп-торов теплокровных животных и насекомых, различие метаболитических превращений соединений в теле насекомых и теплокровных. [c.344]

Из табл. 1 видно, что скорость разложения фосфорорганических инсектицидов сильно зависит от их строения и изменяется в довольно широких пределах. Однако во всех изученных случаях полное разложение ФОС происходит в течение одного вегетационного периода. Наиболее быстро идет разложение метильных гомологов смешанных эфиров кислот фосфора, тогда как разлонгение высших гомологов происходит медленнее. Это, по-видимому, связано с более высокой реакционной способностью метильных гомологов и прежде всего с их более высокой алкилирующей способностью [7]. Высокой алкилируюш ей способностью метильных гомологов эфиров кислот фосфора во многих случаях можно объяснить и их меньшую токсичность для позвоночных, и ряд других свойств. Так, например, у клещей наиболее быстро приобретается резистентность к соединениям, обладающим наиболее высокой алкилирующей способностью (фосфамид). [c.370]

Фосфорорганические инсектициды и акарициды отличаются разнообразием химического строения и различной биологической активностью по действию на вредителей растений и теплокров- [c.21]

Метилнитрофос более устойчив к гидролизу, чем метафос, к которому он очень близок по строению. Запах резкий и неприятный. Среднетоксичен для теплокровных. ЛД50 для крыс при оральном воздействии составляет от 417 до 516 мгУкг, для мышей— до 329—715 мг/кг, при накожном нанесении — 1250 мг/кг. Как и другие фосфорорганические инсектициды, препарат подавляет активность холинэстеразы. Обладает умеренной кумулятивной способностью коэффициент кумуляции при ежедневном введении /20 ЛД50 — 4,7. В хроническом опыте (четыре месяца) пороговая концентрация — 1 мг/м ПДК в воздухе рабочей зоны — 0,1 мг/м . [c.27]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Фосфорорганические соединения являются ядами нервного действия, подавляющими активность ферментов, участвующих в передаче нервного возбуждения. Как всякие ферментные яды, фосфорорганические соединения характеризуются высокой специфичностью действия соответственно специфичности и многообразию строения и функций ферментных систем живых организмов. Следовательно, имеется возможность изыскания строго специфических, избирательно действующих инсектицидов, которые прн их высокой токсичности для вредных насекомых являлись бы мало токсичными или, в идеальном случае, совершенно не токсичными для человека и теплокровных животных. Работы в этом направлении уже привели к определенным результатам, и в настоящее время найдены соединения, высокотокснчные по отношению к насекомым и относительно малотоксичные по отношению к теплокровным животным, т. е. соединения, обладающие благоприятным хемотерапевтическим индексом. К их числу относятся прежде всего соединения типа карбофос и метильный аналог тиофоса—мэгафэс [О,О-диметнл-О-(4-нитрофенил)тиофосфат]. По нашим данным, для кошек и белых мышей метафос примерно в 7—8 раз менее токсичен, чем тиофос. Еще меньшей токсичностью для теплокровных обладают соединения типа карбофос. [c.93]

Регуляция численности вредных организмов вместо истребления. Интересы охраны здоровья человека и сохранения полезных организмов уже сейчас настоятельно требуют возможно больше ограничить применение пестицидов. Необходимость этого диктуется историей развития самого химического метода защиты растений, которая весьма наглядно показала, что интенсификация химических обработок не предотвращает массовых размножений вредителей и ускоряет возникновение их устойчивости к пестицидам. Число видов насекомых и клещей, приобретших устойчивость к современным пестицидам, растет по экспоненте и измеряется в настоящее время несколькими сотнями (Наз1ег, 1971), Дело усложняется перекрестной устойчивостью к ряду препаратов в пределах целых групп пестицидов сходного химического строения. Подобные данные известны сейчас для всех классов соединений, используемых в качестве инсектицидов и акарици-дов хлорированных углеводородов, фосфорорганических соединений и карбаматов (Наз1ег, 1971). [c.13]