Введение карбонильных групп

ВВЕДЕНИЕ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ) [c.184]

Прямое введение карбонильной группы (Гаттерман) осуществляется подобно ацилированию по Фриделю — Крафтсу [c.300]

Введение карбонильной группы (С = 0). Усиливает физиологическое действие соединения. Многочисленные примеры показывают, что альдегиды и кетоны физиологически активнее соответствующих углеводородов, а если вместо атома водорода в радикал ввести галоген, активность увеличивается еще больше. Например, хлораль обладает более сильным гипнотическим действием, чем ацетальдегид. [c.145]

Способность переходных металлов и их соединений к координации и активации монооксида углерода привела к развитию больщого числа потенциально ценных методов для прямого введения карбонильных групп в органические молекулы. Исторически [1] такие методы включали использование монооксида углерода при высоких давлениях, повыщенных температурах и чрезвычайно токсичного и летучего тетракарбонилникеля N (00)4 в качестве катализатора, но в последние годы появление высокоактивных катализаторов, основанных, в частности, [c.190]

Введение карбонильной группы в молекулу олефина [c.648]

Введение карбонильной группы в соединения, содержащие нитрогруппы [c.145]

Если эта интерпретация спектроскопических данных правильна, она означает, что введение карбонильной группы оказывает более сильное влияние на спектр, когда эта группа находится в конъюгации со связью С=С, которая, в свою очередь, сопряжена односторонней конъюгацией с ароматической системой, чем тогда, когда карбонильная группа непосредственно присоединяется к последней. [c.35]

Все эти процессы Реппе назвал карбонилированием , поскольку сущность их заключалась во введении карбонильной группы в органические соединения при воздействии окиси углерода [24[. [c.88]

Даже введение карбонильной группы с образованием а-пирро-лидона (лактама т-аминомасляной кислоты) недостаточно для заметного снижения электронной плотности на азоте. В связи с этим винильная группа в Ы-винилпирролидоне не способна к восстановлению на ртутном капельном электроде. [c.209]

Гаттерман указывает на необходимость применять свежеприготовленный хлористый алюминий, так как с продажным продуктом выходы получаются значительно хуже. Однако обычно для синтеза берут технический хлористый алюминий по-видимому, примеси, обычно присутствующие в техническом продукте, не мешают реакции. Найдено, что хлористый алюминий с примесью небольшого количества хлористого титана является хорошим катализатором при формилировании бензола и хлорбензола под давлением Описано также приготовление продукта присоединения галоидной соли алюминия к окиси углерода в присутствии меди под давлением 60—150 ат этот продукт может быть использован для введения карбонильной группы в органические соединения . [c.288]

Введение в алифатический радикал функциональных групп, в зависимости от их характера, изменяет фунгицидную активность соединения. Так, например, метоксильная группа в положении 2 немного уменьшает фунгицидность соединения, при введении карбонильной группы в это же положение падение фунгицидности более значительно. [c.310]

ВВЕДЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ ГРУПП [c.83]

В процессе обмена сахаров часто происходит дегидратация а,р-нена-сыщенных карбонильных соединений. Примером такой дегидратации может служить синтез 2-кето-З-дезоксипроизводных сахарных кислот [уравнение (7-59)]. В некоторых случаях карбонильная группа появляется в результате окисления ОН-группы, причем, по-видимому, единственное значение этой реакции состоит в том, что создаются условия, способствующие последующей дегидратации. Приведем в качестве примера биосинтез Ьпрамнозы из О-глюкозы это многоступенчатый процесс [уравнение (12-7)], субстратом которого служат сахара, присоединенные к дезокситимидиндифосфату [5, 6]. На первой стадии процесса происходит введение карбонильной группы в углеводный остаток путем окисления. Далее [уравнение (12-7), реакция б] происходит дегид- [c.529]

Произвести первичную ретросинтетическую обработку целевой структуры. Это очень важная стадия, существенная для всех названных выше процедур. Ее основная задача — выяснить кратчайшие пути для ретросинтетического создания комбинации функциональных групп (ретрона), позволяющей применить избранный трансформ. В случае твистана, например, применение алкилирования енолята для построения связи а потребовало ретросинтетического введения карбонильной группы в целевую молекулу 168, что трансформировало последнюю в непосредственный предщественник 170, содержащий необходимый ретрон. [c.348]

II, 121, перед ссылками.) К, был использован для введения карбонильной группы прм получении пятичлениых гетероциклических систем, исходя из производных о-фенилендиамина (I), этиленди- [c.235]

Общим приемом введения карбонильных групп в молекулу фенолов может явиться реакция Геща — действие на фенолы нитрилов или цианистого водорода (в присутствии хлористого водорода) [c.37]

NO2 6H4 [88]. Введение карбонильной группы в положение 5 пиронового цикла усиливает антибактериальную активность. [c.37]

Введение карбонильной группы в цикл стабилизирует молекулярный ион. При отсутствии каких-либо гетероатомов положительный заряд локализуется преимущественно на атоме кислорода карбонильной группы. Типичный для кетонов а-распад приводит к ациклическому ион-радикалу, в котором, как показал анализ масс-спектров дейтероаналогов, происходит миграция атома водорода от а-углеродного атома к радикальному концу цепи. Стабилизация полученного [c.97]

Можно видеть, что во всех приведенных соединениях резо> нансные сигналы расположены в области 6=4,0—5,1. Еще более интересным наблюдением является то, что для первых 12 соединений таблицы (являющихся шестью эпимерными парами) сигналы эпимеров с экваториальными водородами появляются в более сильном поле, чем сигналы эпимеров, содержащих аксиальные водороды [7]. Это явление противоположно обычному соотношению аксиально-экваториальных протонов, обсуждавшемуся в разд. 3 гл. 3. Аналогичная ситуация была обнаружена для нескольких эпимерных пар а-бромциклогексанонов[10]. Для объяснения этих наблюдений поучительно рассмотреть химические сдвиги водородов С-3 в Зр-бром-5а-холестане XIX и За-бром-5а-холестане XX, которые также приведены в табл. 4-2. Как видно, введение карбонильной группы к атому С-2 в Зр-бром-5а-холестане XIX приводит к дезэкранированию аксиального За-протона (см. XVII и XIX) на 0,71 м.д., хотя аналогичное изменение при переходе от За-бром-5а-холестана XX к соот-ветствующему 2-кетону XVIII приводит к экранированию Зр-про-тона на 0,35 м.д. Последний сдвиг в сильное поле является весьма удивительным, так как при отсутствии аксиального атома брома карбонильная группа дезэкранирует как аксиальный, так и экваториальный а-атомы водорода. Можно сделать вывод, что влияние атома брома и карбонильной группы на химический сдвиг экваториального атома водорода в аксиальном га-логенкетоне не является отражением влияния каждой группы [c.98]

В заключение следует отметить, что повышенная (по сравнению с другими кислотами) селективность гидрокарбонилов металлов в реакциях введения карбонильной группы связана также с чрезвычайной легкостью превращения алкилметаллкарбонила, образующегося при взаимодействии органических соединений с гидрокарбонилом металла (стр. 20), в ацилметаллкарбонил. При этом превращении происходит внутримолекулярный перенос алкильной группы [c.33]

Содержание енольной формы в соединениях с изолированной карбонильной группой (как, например, ацетон) очень низкое. Введение карбонильной группы в пяти- или шестичленный цикл заметно увеличивает енолизацию (для циклогексанона содержание енольной формы составлет 2-10" %), но она все еще очень мала. Причина этого эффекта сложна однако, возможно, он обусловлен уменьшением отталкивания несвязанных атомов водорода при образовании второго тригонального атома в цикле (сравните задачу 3.4 об относительной стабильности экзо- и эндоциклическнх олефинов) [14]. [c.30]

Введение карбонильной группы в дигалогено-быс-(л-аллил)-диникелевые комплексы изучалось неоднократно [62, 131а, 226]. Взаимодействие (СзН5Ы1Вг)2 с СО в автоклаве с метанолом в качестве растворителя приводит к получению метилового эфира винилуксусной кислоты [62]. В более мягких условиях, например, в эфире при 0° реакция протекает следующим образом [226] [c.224]

Циклогексап. Меррисон [44] заметил, что, за исключением двух, все опубликованные спектры производных циклогексана имеют полосы в интервалах 1005 —952 и 1055— 1000 см . Это относится к 50 опубликованным спектрам, а оба соединения, являющиеся исключениями (циклогек-сан и Р-гаммексан), имеют лишь одну из этих полос. Кроме того, Меррисон приводит еще 9 исследованных им веществ, которые поглощают в указанных областях. Эги полосы, однако, не обнаружены у производных циклогексанона, для которых введение карбонильной группы должно приводить к изменению всех характеристических частот деформационных колебаний цикла. Шеппард [54] указывает для циклогексанов частоты около 1260 и 890 см , но опять-таки не приводит никаких других данных. [c.48]

Циклогексан. Маррисон [44] заметил, что все опубликованные спектры производных циклогексана (с двумя исключениями) имеют полосы в интервалах 1005—952 см и 1055—1000 см К Это относится к 50 опубликованным спектрам, а оба соединения, являющиеся исключениями (циклогексан и f -гаммексан), имеют одну нз этих полос. Кроме того, Маррисон приводит еще 9 исследованных им веществ, которые поглощают в этой области. Эти полосы, однако, не обнаружены для производных циклогексанона, у которых введение карбонильной группы, как и следовало ожидать, приводит к изменению каждой из характеристических частот деформационных колебаний цикла. Шеппард [54] указывает для циклогексанов частоты около 1260 и 890 слг, но опять-таки не приводит соответствующих данных. [c.38]

Ртутноорганические соединения алифатического ряда являются сильными фунгицидами, а соединения ароматического ряда — бактерицидами. Введение в алифатический радикал функциональных групп изменяет фунгицидную активность соединения. Так, при введении в положение 2 метоксильной группы фунгицидность соединения уменьшается незначительно, а при введении карбонильной группы — более сильно. Для соединений ароматического ряда введение функциональных групп в ароматический радикал, связанный со ртутью, также оказывает влияние на их токсичность как для микроорганизмов, так и для животных. Наибольщей активностью обладают фенил- и толилпроизводные. Увеличение молекулярного веса углеводородного радикала снижает активность препарата. Полициклические производные ртути менее активны. [c.447]

Введение карбонильной группы между фурановым кольцом и Мн(СО)б еще больше, чем введение метильной группы, снижает антидетонационный эффект фурил-2-марганецпентакарбонила. 5-Метилфуроил-2-марганецпентакарбонил, содержащий СО и СНд, занимает по эффективности в исследованном ряду последнее место. [c.69]

В работе рассматриваются результаты исследований антидетонационной эффективности ряда производных МПК. Показано, что антидетонационная эффективность фурановых производвых МПК ниже антидетонационной эффективности ЦТМ. Наличие в фурановом кольце метильной группы снижает антидетонационный эффект. Введение карбонильной группы между фУРа-новым кольцом и МПК еще больше, чем введение метильной группы, снижает антидетонационный эффект. [c.204]

Смотреть страницы где упоминается термин Введение карбонильных групп: [c.384] [c.328] [c.348] [c.299] [c.328] [c.353] [c.235] [c.275] [c.16] [c.275] [c.622] [c.126] [c.143] [c.390] [c.143] [c.143] [c.351] [c.167] [c.124] [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология