Некоторые реакции окисления олефинов и ароматических углеводородов

НЕКОТОРЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.115]

Платиновые катализаторы ускоряют многие други< практически важные реакции гидрирование жиров, цик лических и ароматических углеводородов, олефинов, альдегидов, ацетилена, кетонов, окисление SO2 в SO3 в сернокислотном производстве. Их используют также прп синтезе витаминов и некоторых фармацевтических препаратов, Известно, что на нужды химической промышленности сейчас ежегодно расходуется около десяти тонн платины [c.226]

В большей части этих реакций автоокисления в качестве промежуточных или даже главных продуктов образуются перекисные производные [22]. Первичными продуктами автоокисления моно-олефинов, 1,2- и 1,4-диенов и гидроароматических соединений обычно являются гидроперекиси 1,3-диены могут давать полимерные или внутримолекулярные перекиси, образование которых происходит также и в случае многоядерных ароматических углеводородов. Бейтман [23] рассмотрел выходы гидроперекисей в различных условиях. Даже в более мягких условиях образуются также и вторичные продукты — альдегиды, кетоны и кислоты они являются основными продуктами реакции в присутствии некоторых катализаторов типа ионов тяжелых металлов. Боун [24], Купер и Мелвилл [25] получили доказательства того, что перекиси являются промежуточными продуктами окисления альдегидов. Вартанян и др. [26] показали, что гидроперекись является первичным продуктом окисления н-декана при температуре около 140° и что скорость образования вторичных продуктов (спирт, кетон, кислота) равна скорости разложения гидроперекиси. Подобным же образом [c.452]

Больщинством исследователей принимается, что образование алкенов из алканов идет за счет термической диссоциации последних, однако в некоторых работах образование алкенов рассматривается как промежуточная стадия окисления предельных углеводородов [164, 165, 166]. В некоторых случаях образование олефинов может быть следствием недостатка кислорода в реакции [166], но, видимо, главным образом олефины образуются в результате термического режима окисления, что подтверждается приведенными ниже данными. Этан, пропан, газовый бензин или смесь алканов, предварительно нагретые до 600°С, в контакте со смесью водяного пара и кислорода дают алкены и небольшое количество ароматических углеводородов, что характерно для высоких температур процесса, а кислородные соединения при этом практически отсутствуют (количество их не превышает 0,02-0,04о/о) [167]. [c.94]

Платиновые катализаторы ускоряют многие другие практически важные реакции гидрирование жиров, циклических и ароматических углеводородов, олефинов, альдегидов, ацетилена, кетонов окисление ЗОз в ЗОз в сернокислотном производстве. Их используют также при синтезе витаминов и некоторых фармацевтических препаратов. [c.189]

G < 20. Это реакции образования озона в жидком кислороде, реакции разложения СОг, NO2. Такие реакции протекают сравнительно быстро, характеризуются сравнительно невысоким потенциальным барьером и в ряде случаев являются экзотермическими. К третьей группе относятся реакции с G > 20. Они обычно являются цепными. Примером таких реакций может служить реакция алкилирования парафиновых и ароматических углеводородов олефинами и крекинг углеводородов при 400 °С. Некоторые радиационно-химические реакции (например, реакции хлорирования углеводородов, некоторые реакции полимеризации и окисления) имеют G = 10 -Ь 10 . [c.321]

К третьей группе относятся реакции с С > 20. Они обычно являются цепными. Примером таких реакций может служить реакция алкилирования парафиновых и ароматических углеводородов олефинами и крекинг углеводородов при 400 °С. Некоторые радиационно-химические реакции (например, реакции хлорирования углеводородов, отдельные реакции полимеризации и окисления) имеют ( = 10" ч- 10 . [c.331]

Контактные яды обнаруживают некоторую специфичность как в отношении различных катализаторов, так и в отношении катализируемых реакций. Так, одно и то же вещество может отравлять один катализатор и быть инертным по отношению к другому, а в отдельных случаях может даже активировать другой катализатор. Например, кислород является ядом для многих металлов, но активирует платину. То же самое можно сказать и в отношении различных реакций. Вещество, служащее ядом для одной реакции, не обнаруживает подобных свойств по отношению к другой реакции на том же катализаторе, а иногда даже может оказаться активатором. Так, висмут — сильный яд для железных контактов при реакции гидрирования — является одним из лучших активаторов железа при окислении аммиака. Никель, отравленный тиофе-ном, не гидрирует ароматические углеводороды, но сохраняет свою активность в гидрировании олефинов. [c.89]

B. А. Ройтера, М. Я. Рубаник. Получены значения констант скоростей окисления олефинов и ароматических углеводородов на некоторых катализаторах, исследовано влияние различных параметров на кинетику неполного и глубокого окисления, намечены пути управления селективностью реакций [382—383]. [c.66]

При окислении некоторых, в частности ароматических, углеводородов стационарная концентрация пероксидных радикалов значительно выше, чем концентрация алкильных радикалов К, вследствие чего неароматические нитроксилы не могут быть эффективными ингибиторами таких реакций. Напротив, при окислении олефинов, для которого характерны относительно более высокие концентрации радикалов К , неароматические нитроксилы полностью ингибируют реакцию окисления. На рис. 3-2 показана кинетика жидкофазного окисления н-гексена, ингибированного нитроксилом типа I [237]. Аналогичная картина наблюдается при окислении полнена — р-каротина. [c.106]

Кетоны должны окисляться менее легко, чем альдегиды или олефины, но их можно специфически окислить некоторыми реагентами, которые не взаимодействуют с насыщенными углеводородами или даже спиртами. Только перекиси и надкислоты, которые были описаны в гл. 3, окисляют кетоны прямой атакой иа карбонильную группу эти реагенты отличаются тем, что они без труда могут окислить чисто ароматические кетоны, например бензофенон, к которому такие сильные окислители, как хромовая кислота или перманганат, совершенно инертны. Другие реагенты окисляют кетоны атакой на С—Н-группы, соседние с С = 0, и как при гетеролитических, так и при гомолитических реакциях можно проследить явную связь между легкостью окисления и легкостью енолизации любого кетона. Ацетон, который должен медленно енолизироваться в кислом растворе, несомненно труднее окислить, чем его гомологи, этот факт часто дает ложные представления о стабильности кетона. [c.108]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Более широкое применение электрохимических методов для синтеза органических соединений во многих случаях позволит, по-видимому, одновременно решить ряд важных проблем химической промышленности, например проблемы утилизации попутной соляной кислоты, проведение процесов синтеза с минимальным количеством производственных отходов, в том числе сточных води т. д. Об интересе к современным проблемам электросинтеза органических соединений свидетельствуют монографии и многочисленные обзоры, появившиеся в печати в последнее время. В ряде опубликованных материалов обсуждаются общие проблемы электрохимического синтеза [4—19]. Некоторые обзорные работы посвящены более узким вопросам получения отдельных классов соединений, например металлоорганических [20], окисей олефинов [21] и т. д., проведения реакций восстановления или окисления определенных групп соединений, например углеводородов [22], алифатических [23] и ароматических [24] карбонильных соединений, лак-тонов [25] и т. д. [c.7]