Важнейшие реакции гидрирования и крекинга

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]

Важнейшая особенность гидрокрекинга заключается в том, что в нем, наряду с реакциями распада тяжелых углеводородов сырья, свойственными крекинг-процессу, протекают реакции гидрирования образовавшихся продуктов распада. Основными реакциями при гидрокрекинге являются [c.141]

Платиновый катализатор, что для получения ароматических не очень важно, но имеет большое значение для улучшения антидетонационных свойств бензина, способствует изомеризации парафиновых углеводородов, крекингу их и гидрированию ненасыщенных продуктов крекинга (гидрокрекинг). Последние реакции представляют собой экзотермический процесс, в ходе которого используется часть водорода, освобождающегося в процессе дегидрирования. [c.104]

ВАЖНЕЙШИЕ РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ И КРЕКИНГА [c.200]

При изучении таких сложных смесей углеводородов, как нефтяное сырье, очень важно определить относительные скорости и преобладающие направления превращений углеводородов и выявить их взаимное влияние в условиях гидрокрекинга. К сожалению, лишь в одной работе [55] приводятся относительные константы скоростей реакций, протекающих на второй ступени гидрокрекинга легкого циркулирующего крекинг-газойля при давлении водорода 105 ат. Катализатор, однако, не указывается. Относительные константы скоростей этих реакций показаны на рис. 14. При выбранных условиях процесса происходит интенсивное частичное гидрирование полициклических ароматических углеводородов, рас- [c.48]

Одной из важных реакций в процессе фтористоводородного алкилирования изобутана смесью пропилена и бутиленов является образование изобутилена из изобутана, вызываемое переносом гидрид-иона к пропилену. Этот перенос превращает 22% пропилена в пропан. Изобутилен представляет собой один из олефинов С4, дающих в присутствии НР алкилат с существенно более высоким октановым числом. Из бутиленов образуется некоторое количество н-бутана (4—6%). Следует оценить эффективность получения больших выходов высокооктановых алкилатов на основе изобутана, получаемых гидрированием олефинов и изомеризацией н-парафинов. Для получения высокооктанового алкилата в присутствии любого кислотного катализатора можно приготовить смешанное олефиновое сырье из пропилена и бутилена. Алкилаты с самым высоким октановым числом получают в присутствии серной кислоты из бутиленового сырья с установки каталитического крекинга. [c.253]

Реакции термического крекинга начинаются при сравнительно низких температурах, обычно более низких, чем температуры реакций гидрирования и гидролиза. Глубина крекинга зависит от температуры и от времени, в течение которого реагент подвергается действию данной температуры. Следовательно, скорость нагрева сырья до температуры реакции является одним из важнейших факторов. В состав жидких топлив входят парафины, олефины, ароматические соединения и нафтены. Легкие фракции технических нефтепродуктов состоят в основном из парафинов, но с повышением точки кипения и удельного веса нефтяных фракций содержание олефинов, ароматических углеводородов и нафтенов увеличивается. Содержание парафинов в тяжелых топливных маслах составляет 40%. Из оставшегося количества около половины приходится на долю нафтенов, другая половина состоит примерно из равных количеств ароматических углеводородов и олефинов. [c.317]

При реакции термического крекинга алкенов наблюдается образование продуктов полимеризации этих соединений. Поэтому важно знать относительные скорости термической полимеризации алкенов. Эти данные в сопоставлении с данными по скоростям гидрирования позволяют сделать вывод о поведении алкенов в процессе гидрогенизации. [c.24]

Фактическая же концентрация олефинов в опытах по изомеризации насыщенных углеводородов бывает еще более низкой в результате применения четырехкратного избытка водорода. Конечно, при столь низкой концентрации олефинов (десятые доли процента) уже не протекают реакции полимеризации и перераспределения водорода, т. е. отсутствует весь тот комплекс превращений непредельных углеводородов, который обычно характерен для процессов каталитического крекинга и который является одной из основных причин отложения кокса на алюмосиликатных катализаторах. Именно благодаря этому поверхность катализатора остается длительное время чистой, что способствует сохранению его активности. С другой стороны, как уже было отмечено, при контакте парафиновых углеводородов с полифункциональным катализатором, даже при повышенных давлениях, все же образуется известное количество олефиновых углеводородов, которые, по-видимому, и претерпевают такие же изомерные превращения, как обычные олефины в присутствии кислотных катализаторов. Поэтому другая не менее важная роль водорода (а также и давления), по нашему мнению, заключается в увеличении скоростей реакций гидрирование дегидрирование, благодаря чему практически каждая молекула исходного парафинового углеводорода могла бы быть подвергнута соответствующему превращению. Есть основание полагать, что лимитирующим по скорости превращением в ряде случаев является дегидрирование гидрирование, в то время как непосредственно изомеризация, т. е. изменение углеродного скелета углеводородов, протекает, благодаря ионному характеру, достаточно быстро. [c.102]

С помощью радиоактивных изотопов удалось установить, что в условиях крекинга важное значение имеют реакции гидрирования олефинов и дегидрирования парафиновых уг леводородов, а также алкилирования, что видно из результа тов крекинга октана в присутствии меченого этилена f70] [c.21]

В присутствии обычных катализаторов гидрокрекинга, например сульфида никеля на алюмосиликатном катализаторе крекинга в качестве носителя, реакции изомеризации парафиновых углеводородов, по-видимо-му, сколько-нибудь интенсивно не протекают. В продуктах гидрокрекинга, как и в продуктах каталитического крекинга, четвертичные парафиновые структуры отсутствуют, и непревращенные нормальные парафиновые углеводороды сырья сохраняют свое строение. В результате интенсивного расщепления образуются большие количества низкомолекулярных парафиновых углеводородов (Сд — Сд), характеризующихся значительно более высоким отношением компонентов изо- и нормального строения, чем следовало бы ожидать на основании термодинамических равновесий. Это дает основание считать, что важнейшей реакцией парафиновых углеводородов является каталитический крекинг с последующим гидрированием, непосредственно ведущим к образованию парафинов изостроения. [c.252]

В присутствии катализаторов обычной активности, например сульфида никеля на алюмосиликате, заметной изомеризации парафинов не протекает, но в результате интенсивного расщепления образуются большие количества низкомолекулярных парафинов (Сз—Сб), характеризующихся значительно более высоким отношением компонентов изо- и нормального строения, чем следовало бы ожидать, исходя из термодинамических расчетов. Это дает основание считать, что важнейшей реакцией парафиновых уг.теводородов является каталитический крекинг с последующим гидрированием до парафинов изостроения. [c.254]

В опытах по интенсивному гидрокрекингу многоядных углеводородов, угля и угольных экстрактов в качестве катализатора использовался также расплавленный хлористый цинк /29/. Хлористый цинк обладает достаточной активностью как при гидрировании, так и при крекинге. Это особенно важно, поскольку он, по-видимому, менее чувствителен к отравлению соединениями азота, чем некоторые наиболее часто используемые катализаторы гидрокрекинга. Однако прежде чем этот катализатор можно будет рекомендовать промьпиленности, необходимо решить некоторые практические вопросы, в частности такие вопросы, как отделение катализатора от продукта реакции, коррозия, наличие хлоридов в продуктах. [c.273]

С практической точки зрения изучение каталитических систем на основе соединений непереходных металлов сулит разработку новых катализаторов. Так, поскольку цеолиты, содержащие катионы щелочных элементов, не обладают кислотностью и не способны проводить реакции ионного типа (крекинг, изомеризацию и др.), то на их основе возможна разработка высокоселективных катализаторов гидрирования ароматических углеводородов, в частности бензола в циклогексан ( одна из стадий в производстве капролактама). Возможна разработка также цеолитных катализаторов селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в их смеси с олефинами (промышленно важные процессы, в которых используются дорогостоящие палладиевые катализаторы). Примеры практического использования гидрирующих свойств цеолитов уже имеются в литературе [39,40]. [c.7]

Катализ в органической химии играет исключительно важную роль. Это относится как к реакциям в лабораторных условиях (например, катализ в присутствии кислот и оснований, в присутствии соединений переходных металлов, межфазный катализ), так и к крупнотоннажным промышленным процессам (каталитическое гидрирование и окисление, дегидратирование, крекинг углеводородов, полимеризация и др.). [c.75]

Ввиду того что преобладающей реакцией ароматизации является дегидрирование нафтеновых углеводородов, в качестве сырья предпочтительнее всего бензиновые фракции нефтей нафтенового основания. При исчерпывающем дегидрировании 90—95% нафтенов превращаются в ароматические углеводороды. В случае переработки бензиновых фракций парафиновых нефтей важную роль играют реакции дегидроциклизации алканов, требующие более жестких условий процесса. Присутствие олефиновых и диеновых углеводородов в сырье крайне нежелательно, так как, с одной стороны, в результате гидрирования снижается концентрация водорода в циркулирующем газе, а с другой — усиливается коксоотложение на катализаторе. Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а такл<е металлы дезактивируют платиновые катализаторы риформинга. Все эти примеси содержатся в основном в бензинах вторичных процессов (термического крекинга, коксования и т. п.), что приводит к необходимости предварительного глубокого облагораживания этого вида сырья. [c.25]

При гидрировании сырья каталитического крекинга протекают многочисленные реакции, из которых важнейшими являются две обессеривание и гидрирование ароматических углеводородов. Типичные реакции обеих этих групп представлены ниже [уравнения (2)—(10)]. [c.202]

При гидроочистке сырья, направляемого далее на каталитический крекинг, реакции деструктивного гидрирования, как правило, нежелательны. Неизбирательный гидрокрекинг приводит к образованию низкооктанового бензина. При температуре ниже 370°С подобные побочные реакции почти не протекают, но выше 400 °С они приобретают весьма важное значение и на них расходуются большие количества водорода. При 427 °С и выше может происходить закоксовывание труб сырьевой печи и поверхности катализатора. Такие отложения кокса, которые вынуждают прекратить процесс гидрирования, можно предотвратить, повысив давление или снизив температуру процесса. [c.213]

Гидрирование и разложение углеводородов являются важнейшими из реакций, слагающих процесс деструктивной гидрогенизации топлива. Изучение относительных скоростей гидрирования и крекинга углеводородов различных классов, в частности, конденсированных ароматических, нафтеновых и парафиновых, входящих в состав сырья для деструктивной гидрогенизации или содержащихся в получаемых при этом полупродуктах, представляет научный и практический интерес для разработки теории процесса деструктивной гидрогенизации и установления принципов управления этим процессом. [c.180]

Гетерогенный катализ, т.е. катализ на активной поверхности переходных металлов или их оксидов, играет важную роль во многих химических реакциях. Сфера его применения простирается от многотоннажного крекинга нефти до значительно более скромных по масштабу лабораторных опытов по гидрированию. Часто, однако, оказывается, что селективность гетерогенных каталитических процессов недостаточно высока, а для их проведения требуются высокие температуры и давления, что приводит к излишнему расходу материалов и энергии. В наш век возрастающей стоимости сырья и энергии любой подобный повышенный расход ресурсов наносит серьезный урон экономике. Однако рациональное улучшение эффективности гетерогенных [c.7]

Гидрокрекинг в присутствии катализаторов, способствующих протеканию наряду с гидрированием скелетной изомеризации, приводит к превращению - алканов в более низкокипящие изоалканы. Такие бифункциональные катализаторы, обладающие кислотными свойствами, промотируют гидрирование крекинг-фракций после скелетной перегруппировки скорость гидрирования осколков разветвленного строения больше, чем осколков нормального строения поэтому содержание изоалканов в продукте реакции превышает равновесное. Подобная реакция гидрирования является одной из важнейших реакций риформинга на платиновом катализаторе она преобладает и при гидрокрекинге газойлей. [c.131]

Химию нефти в значительной степени обогатили глубокие ис-следоваия Зелинского и его учеников. В 1911 г. Зелинский открыл явление, названное им избирательным катализом, заключающееся в обратимом гидрировании-дегидрировании шестичленных нафтенов на металлических катализаторах. Позднее он исследовал процесс разложения нефтяных фракций в присутствии флоридина (1915 г.), а затем хлорида алюминия (1918 г.). Работы Гудри по каталитическому крекингу нефтяных фракций, выполненные в двадцатые годы, фактически были продолжением исследований Летнего, Лермонтовой и Зелинского в области катализа. Важное практическое значение имела реакция дегидроциклизации алканов на металлических и оксидных катализаторах, открытая в 1935—1936 гг. Зелинским, Казанским, Молдавским, Каржевым и их сотрудниками [5, 6], которая дала возможность получать ароматические углеводороды из парафинового сырья. [c.5]

Книга посвящена каталитическим свойствам цеолитов - кристаллических алюмосиликатов. Цеолитсодержащие катализаторы применяются в промышленности при крекинге, гидрокрекинге, гидроизомеризации н алкилировшии углеводородов. В настоящей монографии обсуждаются свойства этих катализаторов в окислителыю-вос-становителы4ых реакциях гидрирования, дегидрирования, окислеиия и др. Эго является новым, важным направлением в катализе и может иайти применение в синтезе различных органических соединений. [c.2]

При тяжелом, бедном водородом, сырье использование высоких температур может приводить к тому, что скорости реакций разложения превзойдут скорости реакций гидрирования, т. е. сырье будет подвергаться в основном крекингу, с последующим образованием продуктов уплотнения и кокса. Таким образом, при высоких температурах особегано важно поддерживать высокое парциальное давление водорода, чтобы подавить тенденцию к образованию продуктов уплотнения. При переработке угольных паст повышение температуры может вызвать испарение части растворителя (тяжелого масла) и выпадение из пасты угля, что приводит к закоксовыванию аппаратуры. [c.15]

Представляет собой сложную консекутивную реакцию последовательного дегидрирования гексана в гексен, гексена в гексадиен и гексадиена в гексатриен с последующей дегидроциклизацией последнего в бензол. Реакция последовательного дегидрирования протекает на катализаторе, а стадия циклизации является термической. Наряду с основной реакцией циклизации протекают побочные реакции. Наиболее важными из них являются крекинг, приводящий к образованию легких углеводородов от С до Сб, полимеризация части непредельных с образованием небольших количеств высококипящих углеводородов и кокса кроме того, проходят реакции гидрирования олефинов (выделяющимся при дегидроциклизации водородом), скелетной изомеризации исходного гексана и продуктов крекинга, приводящей к образованию изобутана, изопентана, изогексанов, изобути-ленов и изоамиленов. Если в н-гексане присутствуют примеси изогексанов или метилциклопентана, реакция скелетной изомеризации приобретает важное значение и предшествует циклизации. [c.135]

Предыдущий раздел был посвящен описанию основных различий между физическими свойствами продуктов, образующихся в условиях гидрирования, вызывающих и не вызывающих сильную деструкцию полимерных цепей. Было показано, что температура реакции и катализатор являются важными факторами, обусловливающими то или иное направление реакции. Однако на свойства гидрированных продуктов влияет и ряд других факторов. В этом отношении процессы, в результате которых образуются жидкие продукты, изучены менее полно, чем реакции гидрирования, не приводящие к расщеплению полимерных цепей. Установлено, что реакцию гидрирования натурального каучука, сопровождающуюся крекингом, можно регулировать и получать в основном моторное топливо или смесь моторного топлива и тяжелых масел. Как показали Коулей и Кинг [255], свойства получаемого продукта зависят главным образом от температуры реакции. [c.171]

Рез льтаты проведенного исследования и вытекающие из него выводы совпадают с данными других работ, посвященных снижению температуры текучести [1—4], которые отчетливо показывают важную роль кислотности носителя. В тех случаях, когда эта кислотность достигается путем добавления кремнезема к окиси алюминия, обнаружено, что наиболее благоприятное влияние кремнезем оказывает при количестве его в пределах 10—40% от веса окиси алюминия. Подобное содержание кремнезема вообще требуется для протекани.ч 113-бирательного деструктивного гидрирования, т. е. получения максимального возможного выхода жидких продуктов [5]. Снижение температуры застывания, достигаемое в результате мягкого гидрокрекинга, сопровождаемого изомеризацией, по-видимому, обусловлено кислотностью носителя катализатора, которая способствует образованию карбоний-ионов. Последние активно участвуют как промежуточный продукт в многочисленных реакциях, в том числе в реакциях крекинга и изомеризации. Итак, доказано, что применение одной только окиси алюминия в качестве носителя катализатора, не позволяет достигнуть желаемых результатов. В заключение следует отметить, что кислотность, возникающая вследствие присутствия окиси алюминия и обусловленная образованием кислоты типа Льюиса [6], оказывается недостаточной. Кислотность, существующая в алюмосиликате состава 15 85 типа применяемого как промышленный катализатор крекинГа, слишком велика реакция сопровождается чрезмерно большим образованием газа и бензина. В этом случае кислотные центры представляют собой, главным образом, кислоты типа Брен-стеда 7]. Действительно, было показано, что носитель, содержащий 17,5% окиси алюминия и 82,5% двуокиси кремния, является кислотой Бренстеда [7], отличающейся максимальной кислотностью. Наоборот, алюмосиликаты с более низким содержанием кремнезема обладают меньшей кислотностью по Бренстеду и содержат меньше протоновых активных центров, [c.147]

Важной особенностью риформинга, значение которой прогрессивно возрастает в современной нефтепереработке, является возможность перераспределенпя водорода, содержащегося в исходной нефти. Принципиально основной задачей современной нефтепереработки является производство автомобильных л дизельных топлив. Водород, выделяющийся при реакциях риформинга, можно ввести в более тяжелые фракции нефти или непосредственным гидрокрекингом тяжелых фракций или гидрированием пх в более мягких условиях для получения высококачественных дизельных топлив, или облагораживания -сырья, направляемого на каталитический крекинг. В обоих случаях достигается уменьшение выхода остаточных топлив и увеличение выхода автомобильных и дизельных топлив с одновременным повышением их качества. [c.203]

Существенное влияние на процессы крекинга и гидрирования парафинов оказывают катализаторы. Особенно сильным расщепляющим действием обладают вольфрамовые и молибденовые катализаторы, а катализаторы, полученные на основе оксида хрома, хроммедьфосфорные и платинированный уголь направляют реакции распада в сторону образования ароматических углеводородов и циклопарафинов. Этот весьма важный процесс дегиДроциклизации (циклизация с одновременным дегидрированием) был впервые открыт советскими учеными Б. Л. Молдавским, Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и В. И. Кар-жевым в 1936 г. При дегидроциклизации образуется одна новая связь С—С и не изменяется число атомов в углеродной цепи. В простейшем случае ароматический цикл может быть образован на основе парафинового углеводорода, содержащего в цепи [c.165]

Вообще сульфиды вольфрама и молибдена, индивидуальные или на носителях, в промышленности применяются как катализаторы крекинга, изомеризации, гидрирования углеводородов в жестких условиях (высокие давления и температуры). А в работе [317] было показано, что сульфиды молибдена и вольфрама могут применяться как катализаторы гидрирования и в относительно мягких условиях — при атмосферном давлении и невысоких температурах (в газовой фазе). В этом случае очень важна тщательная очистка реакционной смеси от кислорода. Опыты с ХУЗз, суспендированным в жидком олефине или в растворах олефина в бензоле, показали, что при температуре ниже 200° С и давлении 80 бар гидрирование олефина не происходит. Только при 300—350° С и 100 бар начинается заметное присоединение На к двойной связи, однако в этих условиях уже идут побочные реакции крекинга и изомеризации. Наоборот, в газовой фазе чистый гидрирует этилен при 200° С и отношении Нз С2Н4 = 11,6 4,3 со степенью превращения до 100%. [c.89]

Г идрокрекинг проводится с целью превращения высококипящих фракций в более низкокипящие продукты путем деструкции молекул углеводородов и гидрирования ненасыщенных соединений. На начальной стадии гидрокрекинга многоядерных ароматических соединений происходит их частичное гидрирование, и только после этого начинается собственно крекинг. Сера и азот, присутствующие в виде простых сульфидов и более сложных гетероциклических соединений, превращаются в сероводород и аммиак. Другая и, пожалуй, более важная задача, которую выполняет гидрирующий компонент, — быстрая гидрогенизация коксообразующих соединений и подавление реакций, ведущих к коксообразованию на поверхности катализатора. На все эти реакции расходуется дополнительное количество водорода. [c.337]

Для технологии ООС и СК характерно огромное многообразие проводимых реакций. Практически все важнейшие типы химических превращений органических веществ находят промышленное применение в рассматриваемой области крекинг, изомеризация, полимеризация и поликонденсация, гидрирование и дегидриро вание, гидратация и дегидратация, галогенирование и гидрога- логенирование, окисление и этерификация и т. д. Подавляющее большинство этих процессов проводится в присутствии катализаторов, однако условия их осуществления в каждом конкретном случае могут значительно различаться. [c.104]

Хорощая избирательность зависит от того, насколько константа скорости kx больще, чем Дегидрогенизация бутилена в бутадиен является важным техническим примером избирательности типа III. Бутадиен очень нестоек и может полимеризоваться и подвергаться крекингу с образованием кокса и других нежелательных побочных продуктов. Другим примером является гидрирование ацетилена в этилен. Этилен неустойчив, так как может гидрироваться далее в этан. Многие органические реакции окисления являются типичными примерами нзбирательности типа III, так как желательные промел уточные вещества могут легко реагировать дальше, окисляясь до углекислоты, окиси углерода и воды. Обычно избирательность типа III можно легко отличить от типа II, так как в первом случае выход желательного промежуточного продукта реакции В заметно уменьшается по мере того, как реагирует А, а в типе II избирательности выход В ие зависит от количества прореагировавшего вещества А. [c.555]

Наиболее важными из этих вторичных реакций являются реакции, характерные для двойной связи, имеющейся или в исходном углеводороде или образующейся в результате крекинга. При исследовании вторичных реакций олефинов при каталитическом крекинге изучались качественная и количественная изомеризация олефинов, насыщение олефинов посредством перераспределения водорода, эффект насыщения при различных температурах, объемных скоростях и разбавителях, влияние структуры олефинов на перераспределение водорода, влияние декалина и тетралина как доноров водорода, сравнение перераспределения водорода и каталитического гидрирования, получение полимеров и ароматических углеводородов из олефинов. [c.101]

Выдающимся достижением является создание в СССР в 1932—1935 гг, впервые в мире промышленного производства синтетического каучука по методу С. В. Лебедева. Замечательные работы советских ученых—А. Е. Фаворского (в области производных ацетиленовых углеводоров), Н. Д. Зелинского (по гидрированию и циклизации углеводородов). Н. Н. Семенова (изучение цепных реакций окисления углеводородов), П. Г. Сергеева (по алкилированию бензола, получению гидроперекисей алкилбензо-лов и их переработке) и др, позволили создать научную основу для организации производства разнообразных синтетических веществ. В Научном институте органических полупродуктов и красителей (НИОПиК). наряду с методами синтеза ряда красителей, были разработаны методы производства различных соединений ароматического ряда, В Государственном институте прикладной химии (ГИПХ) созданы методы производства различных хлорорганических растворителей и полупродуктов, требуемых для производства каучуков и пластических масс. На опытно-промышленной установке разработаны методы использования газов крекинга и пиролиза нефти в производстве крупно-тоннажных продуктов органического синтеза. Ряд других научно-исследовательских институтов и опытных заводов разработали и продолжают разрабатывать многочисленные новые методы синтеза важных органических веществ. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология