Фенолы смолообразование при реакции

Высшие альдегиды взаимодействуют с фенолом относительно медленно, поэтому для получения, например, антиоксидантов предпочтительны кислотные катализаторы [48]. Основные катализаторы при реакциях ацетальдегида и других высших альдегидов ие применяются, так как они вызывают быструю альдольную конденсацию и смолообразование. [c.37]

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции (идущие со значительным расходом кислорода) — антиокислители , и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — ингибиторы смолообразования . К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [c.234]

Фенолы присутствуют в основном во фракциях, выкипающих выше 370 °С, имеют слабокислые свойства и участвуют в реакциях конденсации и смолообразования. В табл. 1.8 приведено содержание их в исходных нефтях. В бензино-керосиновых. фракциях содержание фенолов незначительно, так как температура выкипания этих фракций ниже 370 °С [10, 20]. [c.17]

Алкилирование фенолов олефинами, спиртами и галоидалкилами в настоящее время в литературе описано довольно подробно [1 ]. В качестве катализатора этого процесса применяют практически все минеральные и органические кислоты, безводородные кислоты и окислы как в чистом виде, так и с различными добавками. На опытной установке катализатором процесса алкилирования служила серная кислота. Взаимодействие п-крезола с изобутиленом и в присутствии серной кислоты изучалось многими исследователями [10]. В результате было установлено, что при понижении температуры реакции выход эфиров повышается, при увеличении количества серной кислоты снижается выход целевого продукта и, так же как при повышении температуры реакции, увеличивается смолообразование. [c.135]

В автоклав из легированной стали с мешалкой или во встряхиваемый автоклав, общий объем которого должен быть равен по меньшей мере 5-кратному (лучше 10-кратному) объему реакционной смеси, помещают 1 моль соответствующего спирта или фенола, а также около 10% (по массе) тонкоразмолотого гидроксида калия. Чтобы уменьшить смолообразование, при винилировании фенолов прибавляют, кроме того, немного воды (15— 17 мл на 1 моль фенола). Затем автоклав закрывают, тщательно вытесняют воздух ацетиленом или азотом, подают ацетилен под давлением 0,8— 1,6 МПа и медленно нагревают до 180 °С (винилирование фенолов) или до 140 °С (винилирование спиртов). Как только ацетилен перестанет поглощаться и давление станет постоянным, автоклав охлаждают, снова подают ацетилен до давления 0,8—1,6 МПа и опять нагревают до указанной выше температуры. Эту операцию повторяют, пока не поглотится рассчитанное количество ацетилена и реакция не закончится. Присоединение алифатических спиртов к ацетилену протекает очень быстро, поэтому обычно после достижения температуры реакции автоклав сразу охлаждают и снова подают ацетилен. Когда винилирование закончится, автоклав охлаждают и давление снижают. [c.377]

Жидкий фенол, содержащий 10% воды, не застывает при транспортировке, и поэтому его не нужно плавить. Наличие в феноле 10—15% воды не сказывается заметно на ходе смолообразования при конденсации с 40%-ным формалином. Но при употреблении 30%-ного формалина применение водного фенола нежелательно, так как происходит слишком сильное разбавление реагентов и скорость реакции уменьшается. [c.163]

Из сказанного ясно, что продукты конденсации альдегидов типа R СНО и фенола склонны к смолообразованию. Во многих случаях нетрудно, даже при участии в конденсацин высокоактивных фенолов, перевести значительную часть смолы в кристаллическое состояние. Это же одновременно доказывает то, что все разобранные процессы приводят к низкомолекулярным веществам. Взаимодействие альдегидов R СНО и фенолов резко отличается от реакции конденсации фенолов с СНаО, что имеет значение и в техническом отношении. [c.340]

Надсмольные водь и конденсат из вакуум-сборника очищают от фенола (3—4%), формальдегида (2—5%), метанола (2—8%), не вступивших в реакцию смолообразования, [c.5]

При хорощей подготовке платинового электрода и оптимальном режиме снятия полярограмм стадии реакции окисления фенола протекают сравнительно быстро, что обеспечивает ее диффузионный контроль. Смолообразование протекает необратимо и поэтому его влияние на всю реакцию в целом обусловлено количеством фенола, превращенного в единицу времени в смолообразный продукт окисления чем меньше это количество, тем меньше вероятность отравления электрода и нарушения диффузионной кинетики. [c.346]

Для смолообразования должны быть прежде всего свободными орто- и пара-полол<ения в молекуле фенола этим в основном и определяется специфичность реакций конденсации и способность к отверждению. [c.10]

В зависимости от происхождения и условий, при которых они получаются, смолы эти обладают совершенно различными свойствами и несомненно представляют собой смесь многих веществ. При получении фенолов и азосочетании выход искомых продуктов часто в значительной степени уменьшается вследствие побочных реакций смолообразования. [c.106]

Как уже отмечалось выше, одним из наиболее ранних применений реакции алкилирования ароматических углеводородов в нефтяной промышленности было получение антиокислителей для бензина. Хотя даже предельные углеводороды, нашедшие в настоящее время применение в качестве авиационных топлив, ухудшают свои качества при хранении, однако впервые возникла проблема борьбы с окисляемостью только в связи с открытием термического крекинга, когда появились затруднения, обусловленные порчей цвета продукта и процессами смолообразования. В поисках эффективных антиокислителей многие исследователи пришли к алкилированным фенолам. В качестве ингибиторов для авиационных бензинов алкилированные фенолы пашли в настоящее время почти универсальное нрименение для моторных бензинов также считается необходимым применение ингибиторов фенольного или амипного типа. [c.507]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Реакции смолообразования, нриводящне к осаждению полимеров, можно использовать для очистки сточных вод, содержащих фенол, его форполимеры и формальдег ид. Для этого к сточным водам добавляют серную кислоту и нроцесс очистки ведут ири высокой температуре. 13 качестве осаднтеля рекомендуется применять хлорид железа (III) нлн сульфат алюминия. В большинстве случаев осадки сжигают. На предприятиях, изготовляющих фанеру, древесностружечные и древесноволокнистые плиты, сточные воды обычно подкисляют сульфатом алюминия, доводя pH до 4. С помощью этого метода смолы почти полностью переходят в осадок, который легко отфильтровать особенно в тех случаях, когда осаждение проводят при повышеппых температурах. После этого воду необходимо нейтрализовать гашеной известью (pH = 6,5— 8,0), а образовавшийся сульфат кальция отфильтровать. [c.88]

Однако эти представления не объясняют обязательное расположение гидроксильной группы в орто-положении по отношению к карбоксильной группе. Кроме того, ингибиторы цепных реакций, тормозящие смолообразование и некоторые другие побочные процессы, заведомо протекающие по радикальноцепному механизму, не оказывают влияния на скорость образования фенола [c.156]

Результаты проведенных нами опытов по винилированию фенола в различных растворителях при катализе реакции едким кали приведены в табл. 1, а фенолятом калия — в табл. 2. Сравнение данных таблиц позволяет оценить влияние небольших количеств воды на процесс винилирования фенолов. Такое сравнение показывает, что, почти независимо от применяемого растворителя, винилирование в присутствии фенолята калия происходит в более жестких условиях, чем в присутствии едкого калия. Наши исследования еще раз полностью подтвердили более ранний вывод [1, 5, И—14] о роли воды как фактора, понижающего температуру винилирования фенола. С другой стороны, по данным табл. 1 и 2 видна и отрицательная роль воды. Так, выход винилфенилового эфира при использовании в качестве катализатора едкого кали ниже, чем при использовании фенолята калия, что особенно заметно при использовании инертных, малополярных растворителей (пентан, бензол, эфиры). Несмотря на более жесткие условия реакции, при использовании фенолята калия смолообразование в ходе процесса значительно меньше или практически отсутствует. Поэтому вывод о TOIW, что вода в процессе винилирования фенола является фактором, препятствующим смолообразованию [1, 11 —13], в большинстве случаев является несостоятельным, так же как и мнение о том, что основной причиной смолообразования является термополимеризация винилфенилового эфира [3]. Последний в чистом виде (а как видно из табл. 2 —и в условиях реакции его получения в инертных растворителях) выдерживает нагревание при 225—245° в течение нескольких часов без заметной полимеризации. [c.60]

КИ ВОДЫ (причем в небольших количествах) действительно значительно уменьшают смолообразование, нри винилировании других фенолов такое-действие воды малозаметно. Например, несмотря на утверждение, что-винилирование аминофенолов в безводном диоксане с применением, в качестве катализатора едкого кали приводит к полному осмолению продуктов реакции [9], винилоксианнлины были получены винилирова-иием соответствующих аминофенолов в среде диоксана в присутствии едкого кали с выходом 51—64% от теор. [10]. В случае винилирования фенола, крезолов, алкоксифенолов вода является основной причиной, смолообразования, за счет конденсации образующегося при винилировании воды ацетальдегида с фенолом [5]. [c.62]

Многоатомные фенолы реагируют с формальдегидом более интенсивно, чем одноатомные, в том случае, если в бензольном кольце остаются свободными три реактивные точки. Так, реакция смолообразования на основе резорцина протекает на холоду и часто требует охлаждения. Как уже было указано, формальдегид является единственным из альдегидов, его гомологического ряда, который приводит к образованию резоль11ых смол. Применяют обычно 40% формалин, содержащий от 7 до 15% метанола, который оставляют в формалине для предохранения от образования параформа — твердого полимера формальдегида. [c.374]

Первоначальной стадией произ-ва любого вида А. является получение карбамидных смол. Получение смол мочееино-формалъдегидных ввиду исключительной чувствительности процесса поликондеисации к изменению кислотности среды целесообразно проводить при определенных значениях pH на каждой стадии процесса. Это вызвано также и тем, что технич. формальдегид вследствие присутствия в пем нек-рого количества муравьиной к-ты" имеет кислую реакцию, Регулирование pH достигается изменением соотношении мочевины и формальдегида на разных стадиях процесса, введением тиомочевины, дициандиамида, фенола и др. Для протекания реакции поликонденсации с нужной скоростью необходима слабокислая среда (pH 4,5—5,0), по для устранения в дальней-ше.м чрезмерного нарастания вязкости следует снизить степень кислотности и поддерживать ее в пределах pH 5,5—6,5. Для этого в реакционную массу добавляют щелочные соли слабых кислот, иапр. ацетат натрия, фосфат натрия и др., обладающие буфер-ныдм действием и регулирующие pH среды. В стадии сушки смолы во избежание желатинизации необходима нейтральная среда (рП 6,5—7,5), что достигается введением соды. На последней стадии поликонденсации для отверждения смолы рекомендуется снова увеличить кислотность до pH 3,5—4,5, что достигается внесением твердых органич. кислот или нродуктов их конденсации с многоатомными спиртами, кислых солей, жирных кислот и т. д. Регулятором кислотности реакционной массы может служить уротропин, к-рый регулирует также и скорость реакции смолообразования, ускоряемой водородными ионами. Используя регулир ющее действие уротропина, можно проводить реакцию при непродолжительном нагревании или на холоду. [c.95]

Обработку альдегидами можно связать с характерными для них реакциями смолообразования. Например, полимеризационную смолу, полученную из смеси олефинов, смешивают сначала с ароматическим амином или фенолом, а потом с фурфуролом, ацетальдегидом, бензальдегидом или паральдегидом затем нагревают и конденсируют с СН2О, гексаметилендиамином или параформальдегидом. Ясно, что превращение полимеризационной смолы сильно зависит от соотношения вводимых компонентов. Возможно, что в этом методе полимеризационная смола используется лишь как наполнитель . [c.130]

Несмотря на это, теоретически псевдоноволаки очень важны, ибо наличие подобных веществ доказывает, что в реакции между фенолом и реактивным карбонильным соединением конденсация является основным и решающим процессом все другие процессы (полимеризация) отсутствуют. Констатация этого факта значительно разъяснила процессы, казавшиеся непонятными, и дала возможность создать основу современного представления о смолообразовании, закрыв пути бесконечным предположениям. [c.337]

Касаясь реактивности фенола и отдельных изомеров крезола, отметим, что легче всего реагирует с СНгО п-крезол фенол педет себя приблизительно как синтетическая смесь чистых изомеров крезола. Без конденсирующих веществ все эти соединения реагируют очень медленно. Не только по интенсивности реакции, но и при смолообразовании лг-крезол занимает первое место. Скорость реакции установить трудно, так как нет достаточных данных, но считают, что она у и -крезола по крайней мере в 5 раз больше, чем у о- или и-крезола. Продукты конденсации о- и -крезола иногда рассматривают только как пластификаторы резольных смол . [c.363]

Применение нашли смоляные катиониты, представляющие собой продукты поликонденсации резорцина, фенола, дисульфо-бензальдегида и формальдегида. Дисульфобензальдегид участвует в реакции смолообразования своей альдегидной группой, что дает возможность в полной степени использовать обе сульфогруппы в реакции ионного обмена. [c.147]

Измельченную древесину (опилки и т. д.) обрабатывают фенолом при нагревании в присутствии сильных минеральных кислот. Очень быстро образуются пеконодобные массы. Очевидно, в реакцию вступает, главным образом, лигнин. Во всяком случае при более мягких условиях (применение органических кислот, хлоридов металлов или NHi l, добавление разбавителей — воды, спирта, углеводородов) получают продукты, в которых много целлюлозы остается неизмененной. Повышение давления при смолообразовании так благоприятно влияет на реакцию, что можно даже не применять конденсационных средств . [c.545]

В качестве показателя реакционной способности используется (Megson и др., 1938, 1948) продолжительность смолообразования RT) и продолжительность затвердевания НТ). По другим данным (Granger, 1937), в качестве этого же показателя измеряется время, затраченное на превращение в стабильный осадок эквимолярно смеси фенолов, формальдегида и едкого натра. Практикуется также определение константы скорости реакции между фенолом и формальдегидом, протекающей в опре деленных условиях (Sprung, 1941). [c.257]

При нитровании фенола разбавленной азотной кислотой такой концентрации, чтобы весь фенол был в растворе, образуются о- и п-иитрофенолы в отношении 2 3. Соблюдение точных условий позволяет избежать окисления и смолообразования. Необходимо присутствие небольших количеств азотистой кислоты, но реакция не протекает через стадию нитрозирования, так как о-нитрофенол образуется почти в таком же количестве, как и п-изомер. Очевидно, азотистая кислота и фенол образуют два комплекса, скорости окислительного разложения которых различны, фенол нитруется также четырехокисью азота в бензольном растворе. Получающиеся изомеры легко разделяются, так как только о-соединение летуче с паром. Лучшим методом получения, однако, является гидролиз о- и п-нитрохлорбензолов. /г-Нитрохлорбензол образует -нитрофенол с 99,5% выходом при шестичасовом нагревании с. 15% раствором едкого натра (4 моля NaOH) при 160°. Можно также нагревать л-нитрохлорбензол с 30% раствором едкого натра [c.143]

Фенолоформальдегидные смолы — это продукты поликонденсации фенола СбНзОН (или крезола СНз—СбН4— —ОН и аналогичных веществ) с формальдегидом НгСО. Они производятся нагревом-в закрытом котле водного раствора фенола и формальдегида в присутствии катализатора. Фенолоформальдегидные смолы выполняются как термореактивными, так и термопластичными. В случае, если в реакции смолообразования на моль фенола приходится не менее одного моля формальдегида, получается термореактивная смола (бакелит). При изготовлении бакелита берется щелочной катализатор (аммиак), не оставляющий в полимере примесей электропроводящего характера. В результате реакции в смоловарочном котле получается бакелит в стадии А он обладает плавкостью [c.53]

Скорость реакции смолообразования, выход и качество смолы значительно возрастают при применении безводного фенола и перегнанного фурфурола с содержанием альдегида 95%> и выше При этих условиях удается получить смолу, имеющую сразу -же после реакции конденсаций температуру размя1гчения 30—50°, чтд указывает на глубокую конденсацию смолы. [c.98]

В начальной стадии процесса смолообразования образуются о- и п-метилольные производные фенола—феиолоспирты (окси-бензиловые спирты). В дальнейшем они вступают в реакцию поликонденсации между собой и с фенолом. [c.284]

В реакционной колбе смешивались фенол и Серная кислота, содержимое колбы подогревалось до 80°. Зате из капельной воронки в течение 1 часа добавлялся аллиловый спирт. Нагревание велось до исчезновения запаха аллилового спирта. Реакция протекает в сторону смолообразования. [c.550]

Источниками образования смолистых веществ в каменноугольных маслах служат углеводороды, фенолы и ненредельные соединения. Смолообразование может протекать также по схеме углеводородыфенолы —смола асфальтены карбоны. В ряду этих преобразований идут реакции полимеризации, конденсации и окисления. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология