Оксиды переходных металлов . 4. Оксиды простых металлов

Сверхпроводимость обнаружена более чем у 25 простых в-в (гл. обр. металлов), большого числа сплавов, интерметаллидов, мн. сложных оксидов переходных металлов, нек-рых полимеров (табл. 1). [c.296]

Активность оксидов переходных металлов в одной из самых простых каталитических реакций — дейтероводородном обмене — сопоставлялась в работе [127] с прочностью химической связи атомарного водорода с катализатором. Поверхность окисла моделировалась изолированным катионом. В качестве критерия прочности адсорбционной связи принималось положение нижней молекулярной орбитали, локализованной на водороде. Расчет обнаруживает корреляцию между этой величиной и константой скорости [c.136]

Оксиды простых металлов. В окислах переходных металлов в образовании валентной связи участвуют ds-электроны металлических элементов. А твердые тела, химические связи в которых возникают с участием ds-электронов хотя бы одного из компонентов, характеризуются заметной областью гомогенности уже при относительно низких температурах. Поэтому оксиды переходных металлов относятся к типичным полупроводникам за счет нарушения стехиометрического состава. В окислах простых металлов за межатомную связь ответственны sp-электроны, в результате чего они проявляют свойства диэлектриков. Но поскольку разница между полупроводниками и диэлектриками не качественная (см. гл. I), окислы простых металлов в условиях высоких температур становятся типичными полупроводниками. [c.170]

Углерод. Изотопы углерода. Простейшие углеводороды метан, этилен, ацетилен. Карбиды кальция, алюминия и железа. Оксиды углерода (II) и (IV). Карбонилы переходных металлов. Угольная клслота и ее соли [c.305]

Известны соединения меди в степенях окисления +1, +2 и +3. Последние, однако, малочисленны и ограничиваются простыми и сложными оксидами и фторидами. Гораздо более распространены соединения меди (I) и меди (II). Соединения одновалентной меди менее устойчивы и похожи на аналогичные соединения серебра и золота (I). Соли двухвалентной меди по свойствам гораздо ближе к солям других двухзарядных катионов переходных металлов. [c.159]

ЮТ аналогов среди оксидов. Второе различие заключается в том, что сульфиды (за исключением соединений наиболее электроположительных элементов) проявляют большее сходство с металлами, чем оксиды. Связь металл — металл в простых оксидах возникает редко, тогда как во многих сульфидах переходных металлов ее существование вполне очевидно. [c.528]

Стремясь к достижению электронной конфигурации инертного газа (аналогично тому, как элементы 2-го и 3-го периодов имеют тенденцию к достижению 8-электронной валентной оболочки), переходные металлы отличаются особой склонностью к комплексообразованию. Как правило, в комплексообразовании участвуют молекулы, имеющие НЭП на гетероатомах - молекулы воды Н2О , простых эфиров К20 , аминов КзЯ фосфинов К Р, оксида углерода(П) С=0 . Такие молекулы называют лигандами. [c.681]

Объясните с помощью необходимых орбитальных диаграмм, почему оксид углерода, который практически не проявляет донорных свойств по отношению к простым акцепторам, таким, как BFs, может образовывать прочные связи с атомами переходных металлов. [c.574]

Рассматривая вопрос об особом место переходных элементов, следует учесть возможность частичного объяснения наблюдаемых явлений другими, более тривиальными причинами. Так, в частности, не исключена возможность, что резкое различие в каталитических свойствах переходных и непереходных металлов может быть в определенных случаях обусловлено меньшей прочностью связи атомов нормальных металлов с твердым или, соответственно, жидким металлом. Поскольку, как было показано выше, у непереходных металлов отрыв атома металла требует значительно меньшей энергии, весьма вероятно, что и образование на поверхности металла новых фаз в результате взаимодействия металла с компонентами реакции, в частности образование оксидов, гидридов и т. д., при прочих равных условиях происходит легче для непереходных металлов. Ясно, что образование на поверхности металла плохо проницаемой нленки продуктов, затрудняю-ш ей доступ к чистому металлу, может привести к ошибочному выводу об отсутствии каталитической активности у соответствуюш его металла. Подчеркнем, что в случаях реакций гидрирования, для которых удается изучить каталитические свойства более широкого круга элементов в виде простых тел, заметная каталитическая активность наблюдается в отдельных случаях и для щелочных и щелочно-земельных металлов (цезий, кальций) и для их гидридов. [c.126]

Некоторые металлы образуют гомологические ряды оксидов, такие, как Ti 02n-i или МопОз 1, со структурами, родственными структурам простых оксидов МО2 и МО3. Многие оксиды переходных металлов имеют отклонения от стехиометрии и вследствие этого являются полупроводниками, другие оксиды обладают интересными магнитными и электрическими своГгст-вами, которые интенсивно изучались в последние годы. Обсудим некоторые из этих свойств оксидов при более детальном рассмотрении выборочных систем металл — кислород прп этом будем отмечать особенности некоторых оксидов. [c.238]

Полупроводники — это обширный класс веществ. Полупроводниковыми свойствами обладают простые вещества В, С (в виде графита), 5), Ое, 5п (а-модификация), Р, Аз, 5Ь, 5, 5е, Те, I. К полупроводникам относятся оксиды и сульфиды переходных металлов и некоторых /5-элементов многие двойные (В1 — Сс1), тройные (В1 — Рс1—5п), четверные (В1—5п—Сё—Рс1) и другие сплавы и их твердые растворы ферромагнитные полупроводники, имеющие кристаллические решетки типа минерала шпинель (MgAl204) и т. п. [c.140]

Освовные механизмы катализа. Каталитич. процессы, обусловленные переносом электрона (окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, разложение нестойких кислородсодержащих соединений), относят к окислительно-восстановительному катализу. Типичными катализаторами для них являются переходные металлы и их соед. простые оксиды (У О,, МпОз, М0О3, Сг Оз), шпинели (Ре О , СиСг О , сульфиды (МоЗз, WS2) и др. для р-ций в р-рах-соли и комплексные соед. переходных металлов. Высокая каталитич. активность этих в-в объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в разл. степенях окисления, изменение к-рых не требует больших энергетич. затрат. В результате перенос электрона от реагента к катализатору осуществляется легче, чем в отсутствие катализатора от восстановителя к окислителю. При одноэлеюронном переходе образуются своб. радикалы, далее участвующие в р-ции. Напр., при переходе одного электрона от активного центра молибденового катализатора к кислороду образуется ион-радикал О , участвующий далее в каталитич. окислении (Мо " -(-63-> Мо " -(-+ О Оз + С Н - продукт). Существует окислит.-восста-иовит. К, с многоэлектронным механизмом, при к-ром не образуются своб. радикалы в качестве промежут. частиц. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагирующими молекулами возможны, если в активный центр катализатора входят неск. атомов переходного металла. Напр., в разложении Н,Оз активны комплексные соед., содержащие 2 иона Ре " в восстановлении мол. азота до N2 Н4-комплексные соед., содержащие 2 или более ионов 663 [c.336]

Фазы состава М4.Х обычно имеют кубич. гранецентрир. подрешетку металлич. атомов, MjX-reK aroH. компактную, МХ-кубическую (гранецентрир. или объемноцентрир.) или простую гексагональную. Т, к. в плотнейших гексагон. и кубич. упаковках число октаэдрич. пустот равно числу металлич. атомов, а число тетраэдрических - вдвое больше, при размещении атомов неметаллов в октаэдрич. пустотах предельный состав отвечает ф-ле МХ, в тетраэдрических-MXj. К фазам внедрения относятся в осн. гидриды, карбиды, нитриды, частично оксиды, фосфиды и бориды переходных металлов. [c.42]

В перовскитоподобном пакете крупные А-ка-тионы находятся в кубооктаэдрическом окружении ионов кислорода в полиэдрах АО12, небольшие В-катионы переходных металлов находятся в октаэдрах ВО ,, соединенных вершинами. Каждый пакет связан с другими висмут-кислородны-ми слоями (В202> , в которых координахщонное число (к. ч.) висмута равно восьми. Энтальпии образования соединений важны для оценки стабильности соединений в условиях эксплуатации экспериментально они не определялись. При образовании соединений из простых оксидов изменяются к. ч. крупных катионов. [c.55]

В первом приближении подбор можно вести по величине nejr для катиона с учетом ионного состава поверхности. Осложняющим обстоятель- ством являются отклонения от простой полярности в ионных кристаллах многоядерными катионами. Для твердых тел из-за наличия большого числа соседей эти нарушения нередко сильнее, чем для свободных молекул. Поэтому среди координационных решеток, в которых отсутствуют изолированные молекулы, структурными единицами в элементарной ячейке являются ионы или атомы. Полное преобладание электростатических сил имеет место преимущественно для твердых соединений щелочных металлов, — галогенидов, оксидов и т. д. Этот же тип преобладает и среди твердых соединений щелочноземельных металлов с галогенами, кислородом, серой. Уже для двухвалентных металлов нередки случаи, когда в решетке связь приобретает преимущественно гибридный характер и имеет значительную ковалентную составляющую. Это чаще встречается для соединений переходных элементов. Поэтому при переходе к трех-и четырехзарядным ионам появляется третий тип ускорения со своими законами подбора. [c.23]

Как известно, экстраполирующая способность корреляционных уравнений ограничена кругом аналогичных реакций. В гетерогенном катализе это означает применимость к одной и той же реакции для ряда катализаторов одного и того же класса соединеннй (оксидов, металлов и т. п.) либо для одного катализатора и однотипных реакций на ряде гомологичных соединений. При таком ограничении для реакций на поверхности выводы ЛССЭ можно обосновать достаточно просто, не прибегая к положениям теории переходного состояния (ТПС). [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология