Ионная с образованием комплексов

Один из наиболее важных способов связывания металлических ионов — образование комплексов с макроциклическими лигандами, которые называют порфиринами. Порфирины являются производными порфина и отличаются друг от друга расположением заместителей по периферии системы. Молекула порфина представлена на рис. 31.1, а, а на рис.31.1, б и в приведены два самых важных металлических порфириновых комплекса — хлорофилл и гем. В этих комплексах внутренние атомы водорода замещены металлическими ионами. [c.637]

Катионы переходных металлов. Полосы поглощения катионов переходных металлов в видимой области гораздо менее резки, чем полосы редкоземельных ионов, и силы их осцилляторов несколько больше (обычно порядка 10" для гидратированных ионов). Образование комплексов влияет на эти спектры гораздо сильнее. Это объясняет некоторые резкие изменения окраски, которые делают химию этих элементов столь привлекательной. [c.509]

Добавление ионов одинакового заряда, увеличение или снижение pH увеличение концентрации ионов образование комплексов [c.221]

Работы относятся к физикохимии жидкостей и плазмы, статистической механике и теории р-ров. Обогатил теорию электролитической диссоциации представлениями о механизме взаимодействия между короткоживущими ионными образованиями (комплексы, ионные пары). Сформулировал понятие об эффективных потенциалах в кван-тово-статистической теории плазмы и разработал методы их использования. [c.200]

Таблица 19. Константы образования комплексов при 20° С и ионной силе 0,1

Все эти данные относятся к тому случаю, когда металлы выделяются из растворов их простых солей. Если неорганические или органические добавки образуют комплексные соединения с выделяющимся металлом, то ход катодного процесса существенно меняется. Прежде всего образование комплексов в растворе смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону за счет уменьшения концентрации его свободных ионов. Добавление вещества М А (анионы которого способны давать комплексные соеди- [c.462]

Процесс хемосорбции водноаммиачным раствором ацетата одновалентной меди нашел широкое промышленное применение для выделения 1,3-бутадиена из фракций С4 дегидрирования бутана и бутенов [35—39]. Механизм селективного действия указанного медноаммиачного хемосорбционного раствора основан на образовании комплексов непредельных углеводородов с ионами Си+, например [c.676]

Таким образом, на один первично образованный ион Н2О+приходится пять разлагающихся молекул воды. Закон сохранения энергии при этом не нарушается, так как потенциал ионизации молекулы Н2О составляет 13 в, а для разложения пяти молекул Н2О необходима энергия, равная приблизительно 5X2,5 = = 12,5 эв. По теории горячих точек , разработанной Ливингстоном (1936), энергия, выделяющаяся при нейтрализации центрального иона, нагревает комплекс до высокой температуры, т. е. непосредственно после нейтрализации комплекс обладает энергией, которую он имел бы, если бы существовал в виде достаточно большой массы газа при некоторой эквивалентной температуре. Конечно, малого числа молекул, составляющих комплекс, недостаточно для определения температуры в обыч- [c.252]

ННОз (1 моль л), и в дальнейшем из него выделяется, причем экстрагированные ионы 2г, Н , Рг, Ри, Мр и Ре остаются в бензоле. Растворимость комплексов тория в бензоле ограничена, лучшими растворителями являются дикетоны [415]. Широко исследовано влияние различных неорганических ионов на образование комплексов тория 1410, 412, 420, 42П. [c.437]

ИОНОВ S- и р-элементов, для AF+ характерно образование комплексов с НгО ОН, F , менее устойчивые комплексы образуются с h, Вг-, I-. Однако АР+, как все s- и р-элементы, не образует прочных комплексов с NH3 и его производными, N- и другими лигандами, дающими с нонами -элементов более устойчивые комплексы, -чеМ гидратные и галогенидные. [c.339]

В соответствии с современными представлениями об изомеризации органических соединений роль катализаторов в этой реакции заключается либо в отрыве функциональных групп или гидрид-ионов от исходных молекул с последующим превращением полученных при этом карбокатионов, либо в образовании комплексов с перегруппировкой входящих в них органических компонентов. [c.99]

Подобные комплексы образуют с ароматическими соединениями различные электрофильные реагенты и положительные ионы. я-Комплекс между нейтральными частицами является менее устойчивым, чем положительный я-комплекс, так как добавочный электрон в первом случае помещается на менее устойчивую МО. Имеются убедительные доказательства возможности образования я-ком-плекса [262, 263, 264]. [c.169]

В присутствии ВРз ионизация усиливается благодаря связыванию иона Р" и образованию комплекса [c.133]

Зачастую механизм действия катализаторов заключается в образовании комплекса катализатора с молекулой одного из реагирующих веществ (субстратов). Этот комплекс вступает в химическую реакцию со значительно большей скоростью, чем несвязанная в комплекс молекула исходного вещества. Так, ионы ряда металлов, например Се , катализируют гидролиз пептидных связей [c.244]

Катионообменники имеют большое значение для разделения этой группы ионов. Образование комплексов различной устойчивости с большим числом комплексообразую1Ш1х агентов обеспечивает возможность эффективного и быстрого отделения ионов этой группы от других элементов и разделения ионов внутри группы. [c.175]

Процесс разделения никеля и кобальта экстракцией третичными аминами основан на способности кобальта давать анионный комплекс СоС " при избытке хлор-ионов. Образование комплекса СоС1 возможно при концентрации хлор-иона несколько более 4 моль/л, в то время как никель не образует анионных комплексов при концентрации хлоридов до 10 моль/л [1, 2]. [c.364]

В этом комплексе частицы Н и Н+, располагаясь симметрично относительно оси связи между молекуло воды и металлом (Н2О—М), образуют молекулярный ион Н2+, связанный одновременно с поверхностью металла и с молекулой воды. Связь с металлом обеспечивается за счет валентного электрона, связь с молекулой воды — за счет результативного положительного заряда иона. Переходный комплекс может появиться и без предварительного акта разряда и образования адсорбированного атома водорода. Для этого необходимо, чтобы один из двух ближайших адсорбированных понов водорода приобрел электрон. Электрохимическая десорбция, по Гориучи, таким образом, не обязательно должна проходить через разряд гидроксониевого иона на поверхности металла, уже частично покрытой атомами водорода. [c.407]

Для объяснения образования и свойств комплексных соединений в настояш,ее время применяют ряд теорий, в том числе теорию валентных связей. Основные положения этой теории применительно к описанию ко.мплексов уже были рассмотрены выше (с. 65). Образование комплексов теория валентных связей относит за счет донор-но-акнепторного взаимодействия комплексообразователя и лигандов. Так, образование тетраэдрического иона 1Вер4Р можно объяснить следуюш,им образом. Ион Ве " , имеюш,ий свободные 2 - и 2р-орбитали [c.97]

Эффективность очистки флотацией значительно увеличивается, если с целью интенсификации образования комплексов пузырек — частица в воду вместе с воздухом добавить различные реагенты, увеличивающие гидрофобизацию поверхности частиц, дисперсность и устойчивость газовых пузырьков. В качестве коагулянтов, образующих микрохлопья, всплывающие с захваченными ими частицами загрязнений в виде пены, исиользуют соли аммония и железа (лучше хлорид железа (П1) и хлорид алюминия, которые не увеличивают содержания сульфат-ионов в оборотной воде). Степень очистки безреагентной флотацией — всего 11—23%- [c.94]

В водных растворах ионы металлов являются льюисовскими кислотами, а такие комплексные ионы, как Fe(N0)2 Сг(Н20)Г и А1К ", можно рассматривать как комплексы кислота — основание. Благодаря большой валентной оболочке атомов неметаллов, находящихся ниже второго ряда периодической таблицы элементов (3, Р, С1, Вг, I и т. д.), они могут проявлять свойства как кислот, так и оснований Льюиса. Ион 1 в реакции с ионами металлов (кислота Льюиса) может действовать как основание, давая весьма стабильные комплексы, такие, как ]ig(I) . С другой стороны, 1а может действовать как кислота в реакциях с донорами электронов, приводя к образованию комплексов с различной стабильностью. Равновесие к реакции I" - - 1а 1 в 0,1 М водном растворе сильно сдвинуто вправо (А рави = 140 л1молъ), АН° = — 4,0 ккал. [c.499]

Примером таких реакций может служить изотопный обмен между двумя ионами, находящимися в различном валентном состоянии такие взаимодействия не приводят к осуществлению какого-либо химического превращения. Очень тщательно была изучена система Ге " — Ге " в водном растворе. Реакция обычно проводится в присутствии НСЮ4, добавляемой для поддержания постоянной ионной силы и постоянного pH и предотвращения образования комплексов [96, 97]. Обмен идет довольно быстро, и, [c.504]

Новые данные показывают, что алкилирование ароматики первичными алкил-галогенидами (которые только с трудом могут образовать карбоний-ионы) и А1СЬ осуществляется через реакцию бимолекулярного перемещения [600—602]. Она включает образование стабилизированной соли карбоний-иона (сигма-комплекс) через взаимодействие ароматики с хлорид алюмипия-алкил-хлоридныы комплексом [c.135]

Значения констант нестойкости и устойчивости приьодятся li справочниках по химии. С помощью этих величин можно предсказать течение реакций между комплексными соединениями при сильном различии констант устойчивости реакция пойдет в сторону образования комплекса с большей константой устойчивости или, что равноценно, с меньшей константой нестойкости. Например, для иона [Ag(NH3)2]+Л нест= 6,8-10- , а для иона NHI /< нест=5,4-1 3 поэтому иод действием кислот аммиакат серебра разрушается с образованием ионов Ag" и NHI [c.603]

Когда абсорбции подвергали чистый хлор при атмосферном давлении, полученные результаты уже не соответствовали такой модели. Скорости абсорбции были выше предсказываемых, а коэффициент ускорения в некоторых случаях превышал значение f,-, соответствующее бесконечно быстрой реакции со стехиометрическим коэффициентом 2. Можно предположить, что при этих условиях стехномет-рнческий коэффициент в действительности был меньше двух. Авторы работы объяснили это явление, предположив, что реакцией, лимитирующей скорость абсорбции, является образование комплекса между одной молекулой I2 и одним ионом Ре " , медленно реагирующего с дополнительным количеством иона Fe " . Если далее принять, что первая реакция имеет более высокий порядок по [Fe + ], чем вторая, то можно показать, что эффективный стехиометрический коэффициент будет меньше, а значит, величина E больше при более высоких концентрациях, чем при более низких. [c.252]

В высших состояниях окисления катионы переходных металлов неустойчивы, даже если они координированы молекулами воды. Такие высокие состояния окисления могут стабилизоваться, если они координируются ионами кислорода. Например, 8с сушествует в виде гидратированного иона 8с(Н20)й , Т1(1У) требует стабилизующего влияния таких координирующихся групп, как гидроксид-ион, образуя устойчивый комплекс Т1(0Н)2(Н20)4 , а У(У), Сг(У1) и Мп(УП) координируются ионами кислорода, образуя УО2, СгО и МПО4. Состояния окисления, неустойчивые в растворах, могут стабилизоваться при образовании комплексов типа СиСЬ. [c.450]

Рассмотренные примеры показывают, что хелатообразователь связывается с ионом металла значительно сильнее, чем обычный родственный ему лиганд. Из данных табл. 20-8 можно видеть, что константы образования этилендиаминовых комплексов на 8-10 порядков (т.е. приблизительно в миллиард раз) больше, чем константы образования комплексов тех же ионов металла с лигандами ЫНд. Связь аммиака и аминных хела-тообразователей с металлом относится к одному типу в обоих случаях неподеленная пара электронов на атоме азота в аммиаке или амине взаимодействует с металлом. Различие в константах образования комплексов с ННз и этилендиамином является отражением повышенной устойчивости последних, обусловленной вхождением связывающихся атомов лигандов в одну хелатную молекулу. Эта повышенная устойчивость иногда называется хелатным эффектом. Однако цианидный ион СК (который связывается с металлом через атом углерода) характеризуется намного более сильным притяжением к металлам, чем азотный атом аминных лигандов. Как показывают данные табл. 20-8, константы образования для циа-нидньгх комплексов на 3-13 порядков величины больше, чем для соответствующих этилендиаминовых комплексов. [c.245]

К сожалению, в большинстве парамагнитных комплексов ионов переходных металлов число атомов настолько велико, что расчет методом МО всего комплекса практически невозможен. Кроме того, даже если число атомов приемлемо, встает вопрос, может ли расчет, проведенный по расширенному методу Хюккеля или по методу ЧПДП, дать разумные волновые функции для соединений с такой большой разницей в величинах зарядов, какая существует между ионом металла и лигандом. При рассмотрении таких систем предполагается, что ион металла дает по крайней мере меньшее возмущение к вкладу протона в молекулярную орбиталь, представляющую собой главным образом МО неподеленной пары, и в другие молекулярные орбитали свободного лиганда, участвующие в связывании. Это допущение разумно для большинства комплексов, в которых прочность связи металл — лиганд составляет 10—20 ккал/моль. С учетом этого приближения проводится расчет по методу МО свободного лиганда и анализ электронной плотности с использованием волновых функций нейтрального лиганда (см. гл. 3). Последний позволяет определить, какими должны быть величины Л, если на каждой из орбиталей, которые, как ожидается, смешиваются с орбиталями металла при образовании комплекса, находится по одному электрону. Результаты таких расчетов для различных замещенных пи-ридинов представлены в табл. 12.1. [c.182]

В приведенной формуле точками отмечены только те электроны, которые дают донорно-акцепторные связи с комплексообразователем. При образовании комплекса прошходит замена двух ионов Н+ на ион металла и хелатообразование. Дентатиосп, Na -i>ATA равна 6, вокруг иона металла образуется пять пятичлсн-ных циклов, [c.401]

Соли Ре + во мнбгом похожи на соли Mg +, что обусловлено близостью радиусов ионов (у Nig + г, = 66 пм, у Ре + п — 74 пм] , Это сходство относится к свойствам, определяемым, в основном, межионными и ион-дипольными взаимодействиями (кристаллическая структура, энергия решетки, энтропия, растворимость в воде, состав и структура кристаллогидратов, способность к комплексообразованию с лигандами, обладающими слабым полем). Наоборот, не проявляется аналогия в свойствах, связанных с электронными взаимодействиями (способность к реакциям окисления-восстановления, образование комплексов со значительной долей "ковалентной связи). На рис. 3.127 сопоставлены энтропии кристаллических соединений Ре + и М +. При сравнении рис. 3.127 и 3.125 прослеживается степень сходства и различия двухвалентных состояний элементов семейства железа между собой и между Ре и Мд, принадлежащим к разным группам периодической системы элементов. [c.562]

Атомы 2п, С(1, Hg имеют завершенную -оболочку ( ), н эффекты поля лпгандов в их соединениях не проявляются, так как увеличение энергии электронов, заии мающих высокие -орбитали, компенсирует уменьшение энергии электронов на низких -орбиталях. Поэтому ионы Э + бесцветны, для комплексов 2п, Сс1, характерно к. ч. 4 и тетраэдрическое расположение лигандов (хотя известны комплексы и с другими к.ч.). Образование комплексов для 2п, d Hg несколько менее характерно, чем для Си, Ag, Аи. [c.596]

Для нейтральных частиц образование комплекса возможно в результате мультипольного электростатического взаимодействия, нри заметном перекрывании их электронных оболочек в области дейстиия обменных сил, либо же при образовании ионной пары, которая стабилизируется переходом электрона с одпой молекулы на другую. [c.138]

В случае феррицианида калия (табл. 1) все З -орбитали иона железа, участвующие в образовании комплексов, заняты, и образование соединения с АОС зозможно лишь в том случае, если лиганд (— СЫ)- будет вытеснен лигандом с более сильным полем, [c.113]

Хотя содержание углерода в стали не влияет на скорость коррозии в пресной воде, в морской воде наблюдается небольшое ее увеличение (максимум на 20 %) при повышении содержания углерода от 0,1 до 0,8 % [32]. Причина этого наряду с кислородной деполяризацией, возможно, связана с возрастанием роли реакции выделения водорода в растворах хлоридов (в результате образования комплексов Fe " с ионами С1 ), когда увеличивается поверхность, покрытая цементитом Feg . [c.124]

Примеси металлов в катализаторе ускоряют окисление кокса, воздействуя преимущественно на стадию образования комплекса СхОу [ 01]. Металлы, способные быть переносчиками кислорода, ускоряют окисление кокса путем попеременного окисления иона Х кислородом до промежуточного иона (Х0. ) и восстановления его углеродом по схеме [108] [c.150]