Валентность вычисление по формуле

Скорость зарождения цепей в этих опытах была пренебрежимо мала по сравнению со скоростью инициирования за счет гидропероксидов. Вычисленные по этой формуле периоды индукции близки к наблюдаемым на опыте. Таким образом, в присутствии растворенных в топливе соединений металлов переменной валентности длительность стабилизирующего действия ин- [c.222]

Предлагалась даже формула, допускающая в качестве полу-эмпирической закономерности полную пропорциональность между обменным интегралом Н 2 и интегралом перекрывания 512. Для вычисления интегралов перекрывания нужно знать, конечно, отдельные атомные функции. Надежность оценок энергии связи поэтому зависит от того, насколько удачным оказался выбор атомной функции. Обычно пользуются функциями, предложенными Слейтером. Эти функции не всегда дают достаточно точные результаты, но тем не менее расчеты, проведенные с их помощью Милликеном, представляют значительный интерес. Так было найдено, что интегралы перекрывания для гибридных орбиталей (см. ниже) больше, чем для чистых. Интегралы перекрывания изменяются в пределах от нуля до единицы. У молекулы На интеграл перекрывания составляет 0,75, у бора (В—В) для связей типа 5—5 — 0,5, для связей типа ра—ра и рп—рл — около 0,3, у углерода для двойной связи (С = С) имеем тип 55 0,44 тип ра—ра 0,32 и тип рл—рп 0,27. Благодаря этим данным можно представить себе долю участия и образования связей различных электронов, а не только тех, которые химики привыкли называть валентными и на которых они сосредоточивают внимание, когда речь идет об образовании соединений. [c.106]

При вычислении эквивалента кислот, оснований и солей по их формулам надо руководствоваться тем, что эквивалент кислоты равен ее молекулярному весу, деленному на основность кислоты, т. е. на число атомов водорода, содержащихся в молекуле кислоты, способных замещаться на металл эквивалент основания равен его молекулярному весу, деленному на валентность металла или число гидроксильных групп в молекуле основания эквивалент соли равен ее молекулярному весу, деленному на произведение числа атомов металла в молекуле соли и валентности этого металла. [c.48]

Определив понятие гибридной орбитали, можно применить формулу полного спаривания (7.25) и провести вычисления валентных углов, аналогичные приведенным в разделе 7.4. В ка- [c.228]

Вычислениям по программе не препятствует тот факт, что полученные соотношения числа атомов могут не соответствовать правилам валентности (в первом из приведенных примеров). При аномально низком числе атомов водорода (два последних примера — М == 180 и М = 196) целесообразно сразу же переходить к формуле, содержащей на 1 атом углерода меньше и на 12 атомов водорода больше (соответственно, пР 14, я =12 и /1 =15, д°5=14). Полученные значения /г [c.30]

Для вычислений по формуле (П1.7) необходимо знать углы, под которыми наклонены векторы групповых моментов к осям координат. В некоторых случаях, особенно для плоских молекул, эти углы легко рассчитать, зная валентные углы. В качестве примера рассмотрим расчет дипольного момента 4,5-дихлор-1,3-быс-трифторметил-бензола [c.82]

Для вычисления энтропии поступательного движения достаточно знать только молекулярный вес соединения. Первые формулы для расчета энтропии поступательного движения частиц идеальных газов были предложены в 1911 — 1913 гг. Для вычисления энтропии вращательного движения надо знать произведение главных моментов инерции и число симметрии молекулы, а следовательно, ее геометрическое строение. Эти данные сначала для простейших, двухатомных молекул были получены в 1920-х годах методами инфракрасной спектроскопии, а в конце 20-х и 30-х годов для этой же цели могли служить Раман-спектроскопия, электронография и рентгенография. Кроме того, расчеты геометрии молекулы можно было уже производить по таблицам межатомных расстояний и валентных углов. Для расчета колебательной энтропии необходимо знать фундаментальные [c.124]

Для вычисления индексов свободной валентности была принята формула, аналогичная формуле для чисел свободной валентности в методе молекулярных орбит (стр. 341) [c.280]

Вычисление дублетного расщепления для атомов и ионов с одним электроном вне замкнутого слоя не всегда приводит к согласию с опытом. Это и понятно, так как согласно формулам (5.23), (5.26) величина дублетного расщепления определяется главным образом поведением волновой функции валентного электрона вблизи ядра, где она известна неточно. Так, вычисление расщепления дублета — Зр Рх для натрия с применением функции Хартри дает для [c.427]

Вычисления, основанные на нормальных окислительных потенциалах, могут быть точными только для строго обратимых реакций и при условии, что в формулах концентрации ионов заменены их активностями. Особенно это относится к ионам высокой валентности, например в системах [c.501]

Для осадков, имеющих состав ВАг, применимы те же формулы, какие мы вывели для осадков состава В2А, но только всюду надо [А ] и [В" ] заменить на ГВ ] и [А ]. Если осадок имеет состав ВА, где В и А — многовалентные ионы одинаковой валентности, следует пользоваться теми же уравнениями, какие мы вывели для одновалентных ионов В+ и А Вычисления сильно усложняются, если состав осадка выражается формулой В, А , где В и А — многовалентные ионы различной валентности. Мы получаем тогда уравнения высших порядков, которые решаются с большим трудом либо совсем не решаются. В этих случаях рекомендуется пользоваться приведенным выше графическим методом. Осаждение соли выражается уравнением [c.54]

Если подставить выражения (11) и (12) в уравнение (4) и проинтегрировать, то получатся следующие формулы для вычисления коэффициента активности смешанного раствора двух электролитов с общим ионом любого тина валентности [c.258]

Вычисление валентности по формуле. Решим обратную задачу вычислим по формуле какого-либо сое-динения валентность входящих в него элементов. Возьмем, например, соединение элемента хрома Сг с кислородом формула его СгОз. Кислород двухвалентен, 3 атома его имеют 6 единиц валентности, которые насыщаются единицами валентности атома хрома следовательно, хром шести-валентен. [c.93]

На примере полиизобутилена (ПИБ) [(СНз)2— HjJn рассмотрим порядок вычисления <ДЯ2 >. Если принять нормальные расстояния для С—Н-связи (0,109 нм) и тетраэдрические валентные углы, то расстояние между протонами СНз- или СНг-групп будет 0,178 нм. Подстановка этого значения в формулу (8.9) с N=3 дает значение второго момента СНз-группы 22,5 Гс , при N — 2 имеем для метильной группы — iU2 Гс . Если пренебречь вкладом более удаленных протонов, то второй момент ПИБ будет [(6/(8 -22,5)+2/(8 11,2)] Гс = 19,7 Гс . Если предположить, что протоны различных групп не могут сблизиться на расстояние, меньшее двойного ван-дер-ваальсова радиуса (0,24 нм), то можно показать, что их вклад в <ДЯ2 > не может превысить 10 Гс . В то,же время экспериментальное значение <ДЯг2> близко к 40 Гс . Это расхождение может быть объяснено тем, что в цепи полиизобутилена протоны соседних СНз-групп могут сближаться на расстояние, меньшее 0,24 нм. Это предположение основано на данных рентгеноструктурного анализа ПИБ, закристаллизовавшегося при растяжении. Так как точная кристаллическая структура ПИБ не определе-на целесообразно рассмотреть несколько моделей. Наиболее точные результаты дает модель, согласно которой полимерная цепь имеет форму спирали с семью мономерными единицами в витке. Если принять, что углы тетраэдрические, то <ДЯг > = 39 Гс . Если принять угол С—СНг—С равным 126°, то <ДЯ2 > = = 41 Гс . Таким образом, метод ЯМР может помочь определить структуру за-стеклованного полимера. Как для ПИБ, так и для полипропилена даже при температуре жидкого азота не достигаются предельные значения <ДЯ2 >, что может быть объяснено только движением СНз-групп. [c.223]

При составлении формул по валентности и вычислении валентностей атомов из формул соединений надо внимательно следить за классом соединения. Приведите значение валентностей Ре, 8, О, N в указанных соединениях РеЗ,, N328203, ВаОг, ЫН С . [c.185]

Вычисления, основанные на нормальных окислительных потенциалах, могут быть точными только для строго обратимых реакций и при условии, что в формулах концентрации ионов заменены их активностями. Особенно это относится к ионам высокой валентности, например в системах Се +/Се= + Т +/Т = + [Ре(СМ)в1 /[РеСМ)бИ . В этих примерах окислительной потенциал сильно зависит от ионной силы раствора. [c.388]

Как видно из табл. 26.2, для всех металлов, кроме лития, значения расчетных величин энергии кристаллической решетки близки к экспериментальным. Это свидетельствует о достаточной строгости выбранной модели ионной металлической решетки с электронным газом, который равномерно распределен по объему кристалла. Однако для металлов других групп периодической системы, кроме щелочных, расчет по формуле (26.9) приводит к величинам м. значительно превышающим экспериментальные (АЯсубл + 2 ). Из табл. 26.2 следует, что значения энергии кристаллической решетки для щелочно-зе-мельных металлов, вычисленные по ионной модели намного превосходят полученные экспериментально. Это означает, что у щелочно-земельных металлов в отличие от щелочных в ионном взаимодействии принимают участие не все валентные электроны. Чем выше положительный заряд ядра и чем меньше электронных слоев имеет атом, тем больше разница между фактической энергией кристаллической решетки и вычисленной по ионной модели. Очень большие расхождения и Ям свидетельствуют о непригодности ионной модели для этих элементов. [c.343]

Если совершаются малые колебания, то поправка АТ( ) мала и ею можно тфенебречь Остается, следовательно, лишь та часть матрицы кинематических коэффициентов, которая отвечает равновесным значениям дпин связей, валентных углов и других геометрических характеристик молекул При практическом вычислении соответствующих коэффициентов можно тогда произвольным образом ввести систему декартовых ко-ординац связав ее с равновесной геометрией многоатомной молекулы, и затем вычислить проекции всех равновесных ортов многоатомной молекулы на выбранную декартову систему координат Тогда вычисление кинематических коэффициентов может быть выполнено по формуле [c.363]

Формулу (3,19) справедлива для длинных цепей с > 1. Величина h , вычисленная по (3,20), больше, чем у свободно сочлененной цепи (см. (3,19)), так как корреляция, определяемая отсутствием свободы вpaщeния J валентными углами, удлиняет цепь. Очевидно, что величину можно рассматривать как меру термодинамической гибкости цепи — чем меньше h при заданных Nul, тем больше гибкость. Для очень жесткой цепи, характеризуемой преимущественно гранс-конфигурацией, угол ф близок к 0° и т] близко к 1. Соответственно из формулы (3,20) следует [c.129]

Таким образом, вычисление ротамерной статистической суммы сводится к нахождению максимального корня матрицы Я . Зная 2, мы можем вычислить равновесные характеристики макромолекулы. В частности, этим методом получаются выражения для среднего квадрата длины цепи как в кристаллическом (спиральном) состоянии, так и в состоянии статистического клубка. В самом деле, уже фиксация валентного угла между соседними звеньями означает их корреляцию, т. е. кооперативность цепи. То же относится к корреляции поворотных изомеров. Формула Ока (3,20) и ей подобные для цепей с несимметричными привесками, а также формула (3,26) проще всего получаются матричным методом [3, 5]. [c.139]

Химическая связь в корунде имеет [19] комбинированный ионно-ковалентный тип. Расчеты эффективных зарядов в сферах атомов указьшают на частичную поляризащпо электронной плотности в направлении А1- О, причем вычисленная ионная формула А120з (АР - )2(0 )з резко отличается от принимаемой в ионной модели (А12 0з ). Причиной является наличие заметного вклада ковалентной составляющей химической связи, обусловленной эффектом гибридизации валентных орбит А1—О, табл. 6.2. Система ковалентных взаимодействий весьма анизотропна и отражает различия межатомных расстояний в координационных полиэдрах структуры корунда, рис. 6.4. [c.121]

Теория Дебая—Хюкке л я [126, 127, 128, 247, 427] определяет теоретически соотношение между величинами коэфициентов активнссти и концентрацией в случае электролитов и позволяет вести вычисление активностей как функций плотности, знака заряда и валентности компонентов, присутствующих в реакционной жидкости. Характер растворителя отражается в формуле, он выражается диэлектрической постоянной и поведением отдельного иена, в ферме радиуса его электростатического действия. Таким образом обеспечивается возможность вычисления для данного njteMepa катализа с помощью кислоты или основания всех изменений скорости, вызываемых изменениями в ионной среде и добавлением посторонних солей, или также благодаря изменению концентрации катализатсра, являющегося кислотой или основанием. [c.224]

Другой метод определения эффективных зарядов — по рентгеновским К-спектрам. После вырывания электрона из К-слоя, атом становится ионом с формальным зарядом +1, а результирующий заряд его, вследствие влияния химической связи, становится равным т] = 1 +е /еилит] = 1—е /е. Тонкая структура К-края поглощения позволяет вычислить величину т], а следовательно, и е [135, 136]. Метод вычисления е по К-спектрам поглощения также был использован [137] для изучения состояния валентных связей в полупроводниках. Оказалось, например, что эффективный заряд цинка в ZnO равен не двум (как это следует из ионной формулы Zn +O ), а значительно меньше единицы. [c.40]

При замене атомов водорода его изотонами частоты некоторых валентных колебаний молекулы сильно изменяются и поэтому их изменения нельзя оцепить, пользуясь формулой (9). Вычисление S -в этих случаях может быть, одпако, облегчено использованием того обстоятельства, что такие частоты, как правило, являются характеристическими и поэтому при их расчете могут быть использованы соответствуюш,ие приближенные методы. Изменение нулевой энергии может быть при этом надежно вычислено только путем непосредственного расчета частот всех колебаньй обеих молекул. [c.351]

Программа генерирует брутто-формулы соединений в соответствии с правилами валентности, начиная от исходной в порядке уменьшения числа атомов углерода от до = О, и проверяет их на совпадение дефектов массы с экспериментально найденным значением. По мере вычислений на индикаторе высвечиваются последовательно уменьшающиеся числа, соответствующие текущим значениям Пс. В этом случае после появления очередного числа следует продолжить счет нажатием клавиши С/П. Появление на индикаторе числа зт = 3,1415926 означает, что найдена брутто-формула соединения, масса которого совпадает с экспериментально найденной в пределах заданной погрешности 2 миллидальтона (команда с адресом 16 в программе при необходимости может быть изменена). Соответствующие этой формуле значения /г°, и извлекаются из регистров памяти ПА — ПД с последующим продолжением вычислений командой С/П. Программа не рассчитана на выявление брутто-формул соединений, не содержащих углерода, следовательно, при появлении на индикаторе числа Пс = 0 процедуру вычислений считают завершенной. [c.30]

Часто считают, что уменьшение Е для элементов с большим атомным номером связано с уменьшением атомных потенциалов ионизации, так как уменьшение энергии отрыва электрона от атомов уменьшает работу, необходимую для удаления электрона из всей системы. Действительно, потенциалы ионизации атомов убывают в ряду с—Si—Ое—Sn. Однако, как врщно из формул (4.53), (4.64). атомные потенциалы ионизации /j —а / входят в выражение для Eg лишь в комбинации ajf — a . Поэтому возможен случай, когда II (А) возрастает, в то время как Е уменьшается за счет соответствующего понижения s-уровня а (или за счет увеличения j Лр ), С подобным случаем мы стал1 иваемся при переходе от a-Sn к РЬ. Потенциал ионизации РЬ [/ (РЬ) 7,4 эВ1 больше потенциала ионизации Sn [/ (Sn) = 7,3 эВ]. В то же время (согласно ОПВ-вычисленням Германа [103]) в гипотетической алмазоподобной модификации РЬ уровень Г - располагается примерно на 4 эВ нпи е, чем в Sn (он погружается на 4 эВ в валентную зону). [c.148]

Определение структурных параметров. Очевидно, что соотношение (III. 5) можно использовать для нахождения угла между двумя диполями, если известны их групповые моменты и результирующий дипольный момент. Формула (III. 5), таким образом, применима к вычислению валентных углов. Например, угол С—О—С в п, п -дибромдифениловом эфире (XIX) ( 1 = 0,86 D) в газовой фазе можно рассчитать исходя из момента дифенилового эфира (XX) ( и = 1,14 Ь) и момента Аг—Вг (см. табл. 11, стр. 80) [c.113]

Для атомов щелочных металлов расчеты дисперсионной эиергии в приближении Хартри — Фока могут претендовать лишь на правильный порядок величины. Поскольку поляризуемость щелочных атомов определяется в основном волновой функцией валентного электрона, весьма эффективным при расчетах оптических характеристик оказался метод модельных потенциалов, а также метод квантового дефекта [41—45]. В качестве модельных потенциалов, используемых для вычисления поляризуемостей и других характеристик щелочных атомов, применяются потенциалы Кратцера [46] и Саймонса [47]. Для этих потенциалов найдены аналитические формулы для поляризуемости [48], сумм сил осцилляторов [49], проведены вариационные расчеты [50]. Таблицы постоянных Сб, Сд, Сю для систем атом щелочного металла — атом инертного газа приведены в работе [45]. [c.96]

Сопоставление атомного состава разнообразнейших молекул привело к выводу о том, что в самой природе атомов заложено некоторое свойство, определяющее строгие количественные закономерности в построении молекул из атомов и нашедшее свое конкретное выражение в законе Пруста. Лрирода этого свойства была неясна, но оно получило название валентности (от латинского valentia — сила, могущество, иногда — прочность). Термин предложен Э. Франк-ландом (1853). В качестве основы для количественного выражения избрали водород и кислород валентность первого была принята равной единице, а второго — двум. Основываясь на этом, можно по химической формуле вещества вычислять валентность и других элементов. Например, валентность углерода в метане СН4 равна четырем, а серы в SO3 —шести. Валентность элемента, вычисленная на основе химической форму- [c.118]

Привлекательность формулы Фаулера для о состоит в том, что она позволяет избежать весьма сложных вычислений Ра(2) и бинарных корреляционных функций в переходной области, где не являются сферически симметричными. Хроме того, из этой формулы можно вывести интересное соотношение для поверхностного натяжения солей определенного типа, а именно для солей, принадлежащих к симметричному валентному типу, ионы которых тождественны в смысле короткодействия V r), парный потенциал взаимодействия можно записать в виде [c.170]

Помимо расчет ЭР, основывающихся на методах МО ССП и МОХ, для вычисления ЭР карбоциклических бензоидных систем предложен несколько способов, сходных с методом валентных схем и построенных на базисе еекстетных структур Клара [116], кекулевских структур [109] или конъюгированных циклов [117], выявляемых в молекулярной структуре, с эмпирической параметризацией. Кольца в полициклических углеводородах, которые, как и кекулевская структура бензола, имеют три двойных связи, Клар предложил выделять с помощью внутреннего круга, символизирующего секстет электронов, что позволило качественно интерпретировать многие свойства [118]. Кроме колец, имеющих секстет л -электронов, различают кольца, которые способны разбавлять секстет путем перехода к ним двух я-электронов (показано стредкой), кольца с фиксированными двойными связями и пустые кольца (см, формулы антрацена (64), цетрена (65) и перилена (66), соответственно). Постулировано, что соединение тем более арома- [c.38]

Расчет потенциальной энергии внутреннего вращения по формуле (2.5) требует знания потенциалов взаимодействия между валентно не связанными атомами Н. . . Н, С. .. С и С. .. Н. Для взаимодействия валентно не связанных атомов Н предложены две группы потенциалов. К первой группе относится потенциал взаимодействия атомов Н связей Н—Н, полученный Леннард-Джонсом из второго вириального коэффициента газообразного Нз, а также теоретически вычисленный Эйрингом [25], и потенциал взаимодействия свободных атомов Н, вычис-ченный Хиршфельдером и Линне-том [ °] и использованный, в частности, в цитированных выше работах Мэзона и Кривого [ - 5]. Согласно близким друг к другу потенциальным кривым [2 ], заметное отталкивапие свободных атомов Н ли атомов Н в молекулах Н2 возникает при их сближении на расстояние 2,4—2,5 А, а минимум потенциальной энергии соответствует расстоянию > 3 А. [c.61]

Однако при этом Уэланд и Полинг в дальнейшем применяют не метод валентных связей, а метод молекулярных орбит, потому что оп проще по форме и более легко применим для количественных вычислений . Здесь авторы делают оговорку С другой стороны, для чисто качественных рассуждений первый метод вполне удобен (quite onvenient) [там же]. Свои соображения, иллюстрированные приведенными выше формулами, они считают просто изложением качественных выводов теории валентных связей . [c.237]

В противоположность диаммиакату диборана HsN ВНз растворим в эфире (хотя при продолжительном стоянии в растворе медленно выпадает осадок диаммиаката диборана) его молекулярный вес соответствует написанной выше формуле, которая была подтверждена при изучении кристаллической структуры продукта [81, 82]. Длина связи В—N равна 1,56 0,05 А [79]. Эта величина довольно хорошо совпадает с длиной связи В—N в [Н2В (МНз)2]С1, равной 1,58 0,02 А [74], а также с длиной связи В—N в HaN В3Н7, равной 1,581 А [83]. Валентное колебание связи В—N Б аммиак-боране соответствует частоте 785 см [84] вычисленная отсюда силовая константа связи В—N равна 2,79- 10 дин1см. [c.41]

Изменения химических сдвигов для алифатических нитросоединений объясняют обычно влиянием индуктивного эффекта заместителей. Действительно, накопление числа нитрогрупп в молекуле или введение атомов галогена приводит к сужению сигнала и увеличению диамагнитного сдвига (см. табл. 45, 46). Эти закономерности пытались охарактеризовать количественно. Предлагались формулы для вычисления химических сдвигов мононитроалканов и незамещенных полинитроалканов [157—159], корреляции между химическими сдвигами и о -константами Тафта [160] и частотами валентных антисимметричных колебаний нитрогруппы [161]. Был сделан вывод [156], что сильное влияние на химические сдвиги азота в алифатических нитросоединениях оказывают два фактора число СН-связей у а-углеродного атома и общий индуктивный эффект электроотрицательных заместителей. Другие эффекты имеют подчиненное значение. [c.391]

Яковлев и Косяков вывели формулы для вычисления концентрации каждого из валентных состояний америция и по спектрофотометрическим данным рассчитали константы скорости реакций диспропорционирования Ат (V) в НСЮ4, Н2804 и НМОз. Типичные кривые изменения концентрации ионов америция во времени приведены на рис. 3,15 и 3.16. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология