Титрование оснований в хлорбензоле

ТИТРОВАНИЕ ОСНОВАНИЙ В ХЛОРБЕНЗОЛЕ [c.302]

Оценка апротонной кислотности выполнялась на основании титрования этилацетатом суспензии катализатора в четыреххлористом углероде. Индикатором служил метилвиолет в хлорбензоле. [c.310]

При потенциометрическом титровании сильных оснований и оснований средней силы (гл. 6, разд. 42) применяются уксусная или пропионовая кислота в качестве растворителя и 0,1—0,001 н. раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте в качестве стандартного раствора. В случае слабых оснований уксусную или пропионовую кислоту смешивают с хлорбензолом или четыреххлористым углеродом, а в случае третичных аминов — с уксусным ангидридом в качестве стандартного раствора используют 0,01 н. раствор хлорной кислоты в смеси уксусная кислота — четыреххлористый углерод (гл. 6, разд. 39, 41 и табл. 14). [c.170]

Для дифференцирующего влияния растворителей характерно, например, следующее. При потенциометрическом титровании смеси пиперидина и пиридина в хлорбензоле соляной кислотой в изопропиловом спирте можно определить только пиперидин (pA" 2,80), при этом наблюдается только один перегиб на потенциометрической кривой. Однако при титровании в смеси уксусная кислота — хлорбензол хлорной кислотой в уксусной кислоте удовлетворительно определяется сумма оснований, здесь также наблюдается только один перегиб на кривой. В метилизобутилкетоне при титровании хлорной кислотой в диоксане появляются два перегиба на кривой в конечных точках титрования двух компонентов [105[. [c.341]

В литературе имеются работы, в которых рекомендуется применять также другие безводные растворители для растворения оснований при титровании раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте, например хлорбензол или ацетонитрил Было предложено также применять бифталат калия в качестве исходного вещеста для определения титра раствора хлорной кислоты [c.673]

Из апротонных растворителей в качестве сред для титрования оснований применяют [201—210] углеводороды (бензол, хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и некоторые другие). При титровании в среде апротонных растворителей, характеризующихся низкими значениями диэлектрической проницаемости ( 2—5), для повышения диэлектрической проницаемости раствора в качестве сорас-творителей используют [196, 211—214] спирты, кетоны и нитрилы в соотношении от 10 1 до 4 1. Добавление спиртов снижает резкость конечной точки титрования по сравнению с добавлением кетонов и нитрилов [196]. В смешанных растворителях, представляющих собой смеси хлороформа или бензола с метилэтилкетоном или ацетонитрилом (4 1), многие диамины титруются как двухкислотные основания [196, 212—214]. Появление вторых скачков титрования является следствием выделения в осадок средней соли диамина и хлорной кислоты, мало растворимой в среде апротонных растворителей. [c.81]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Вместо ледяной уксусной кислоты в некоторых случаях более выгодно применять другие безводные растворители. Так, Перна-ровский и Блекбурн1 для титрования органических оснований хлорной кислотой использовали в качестве растворителя хлорбензол. Дас и Палп титровали алкалоиды, аминокислоты, ами-нсфенолы и соли органических кислот в смеси растворителей,. [c.125]

Следует упомянуть о методе ван дер Гейджа и Дахмена , который может послужить эмпирическим руководством в вопросе выбора растворителя. Авторы измеряли с помощью стеклянного и каломельного электродов интервал изменения потенциала в каждом растворителе от крайних значений кислотности до крайних значений основности. Они исследовали кислые раство- рители (уксусную и трифторуксуспую кислоты), нейтральные (хлорбензол, ацетонитрил, ацетон, метиловый и изопропиловый спирты,воду) и основные (н-бутиламин, этилендиамин, пиридин, диметилформамид). Пригодность для титрования определялась отношением так называемого потенциала полунейтрализации данной кислоты или основания к крайним величинам потенциалов в данном растворителе. Для смесей разница между потенциалами полунейтрализации в 200—300 мв в большинстве случаев оказывается достаточной для осуществления избирательного титрования. Из соображений, высказанных по поводу кислотно-основного равновесия в уксусной кислоте (раздел 4-5), ясно, что в растворителях с очень низкой диэлектрической проницаемостью потенциал полунейтрализации должен находиться в прямой зависимости от концентрации. Более того, сила основания, очевидно, зависит от силы нейтрализующей его кислоты и наоборот . Поэтому концепция потенциала полунейтрализации может найти лишь ограниченное применение. [c.121]

Уксусная кислота является одним из наиболее важных протогенных растворителей, применяемых в аналитической химии неводных растворов. Впервые (1927 г.) безводная (ледяная) уксусная кислота (УК) была применена в качестве растворителя в химикоаналитических целях Холом, Конантом и Вернером [113, 114] для титрования слабых оснований. С тех пор безводная уксусная кислота и ее смеси с другими растворителями (уксусным ангидридом, бензолом, хлорбензолом, хлороформом, дихлорэтаном, нитрометаном) широко применяются в аналитической химии неводных растворов [4, 5, 26, 33, 115]. [c.44]

Особым примером реакции вытеснения являются реакции титрования ки-слота-основание в присутствии соответствующих индикаторов. Примером здесь может служить метиловый фиолетовый, который применяют в качестве индикатора как в водных растворах, так и в реакциях кислота—основание в смысле теории Льюиса, например, при титровании B I3 (кислота) пиридином (основание) в среде хлорбензола. [c.220]

Пиперидины II алкиламнны вместе с пиридиновыми и хпноли-новыми основаниями в растворе хлорбензола можно определить, титрованием хлористым водородом в нзонроииловом спирте. [c.447]

Те монофункциональные гетероциклические основания, перхлораты которых плохо растворимы и константа диссоциации (в воде) не ниже 10 , можно точно оттитровать хлорной кислотой в уксусной кислоте. Перхлораты алифатических и жирноароматических аминов более растворимы, и точно можно определить только те из них, константа диссоциации которых не меньше 10 . Это, однако, уже предельное значение и в большинстве случаев необходимо использовать методы потенциометрического титрования. В растворе 0,01 н. концептрации основания с константой диссоциации 10 можно титровать визуально в уксусной кислоте с точностью 0,3%, если выбраны благоприятные условия для эксперимента (ср. рис. 72). Для более слабых оснований предпочтительно использовать смеси растворителей, например смеси пропионовая кислота — хлорбензол, уксусный ангидрид — питрометан, уксусный ангидрид — бензол, уксусная кислота —четыреххлористый углерод, нитробензол — уксусный ангидрид (ср. табл. 14). [c.288]

В качестве растворителя при определении содержания оснований в пикратах целесообразно применять уксусную кислоту или смесь уксусного ангидрида и хлорбензола, уксусного ангидрида и нитрометана или уксусной кислоты и хлороформа. В полумикроанализе удобно использовать тройные смеси уксусная кислота — уксусный ангидрид — хлорбензол или пропионовая кислота — проиионовый ангидрид — хлорбензол (9 2 9). Титрование рекомендуется проводить 0,05—0,1 н. хлорной кислотой в уксусной кислоте или 0,01 н. хлорной кислотой в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода (1 1) в присутствии криста.ллического фиолетового или метилового фиолетового [c.322]

Среди аминов имеются довольно сильные основания (рКь = 2—3), например этил-, диэтил- и триэтил амины, пиперидин. Их можно титровать в водных растворах 0,1 н., а иногда 0,02 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. Обычно ароматические амины являются более слабыми основаниями, и поэтому, например, анилин, хинолин, пиридин и их метильные производные (рКь==6—9) нельзя точно оттитровать в водных растворах. В неводных средах (ледяная уксусная кислота или смеси растворителей, например, пропионовой кислоты — хлорбензола или нитробензола — уксусного ангидрида) амины можно определить титрованием хлорной кислотой (в ледяной уксусной кислоте) в присутствии в качестве индикаторов метилового фиолетового или кристалличе ского фиолетового. В некоторых растворителях можно оттитровать очень слабые основания (р.Кь= 10—12), например алкалоиды. Фриц и Бургетт [243] для титрования некоторых аминов и их смесей предложили использовать в качестве растворителя ацетон. Первичные алифатические амины нужно титровать медленно, так как возможны побочные реакции, приводящие к образованию оснований Шиффа. [c.486]