Оксадиазол синтез

На второй стадии изделия (напр., волокна, пленки), сформованные из форполимера, подвергают П. Последнюю, обычно сопровождающуюся выделением низкомол. продукта (чаще воды), проводят термически при 100-400 °С в твердой фазе (иногда осуществляют в р-ре). Для ускорения р-ции и снижения т-ры используют катализаторы (напр., смесь уксусного ангидрида и пиридина при синтезе полиимидов из полиамидокислот при 20-100°С или комплекс ДМФА с SO3 при получении поли-1,3-4-оксадиазолов из полигидразидов при 100°С). [c.40]

Фурил)-5-(4-дифенил ил)-1,3,4-оксадиазол впервые описан нами в статье [1], где приведены общие указания о егг-> синтезе и свойствах. Ниже приводится препаративный метод [c.70]

Цианэтилирование Образование амидоксима Синтез 1,2,4-оксадиазола Термическая трансформация гетероцикла Число стадий 5 Общий выход 47% [c.617]

Комплекс серного ангидрида с ДМФА представляет собой очень эффективный реагент для дегидратации с образованием циклических соединений [171], например для синтеза 1,3,4-оксадиазолов [172] [c.42]

За отчетный период выполнено исследование реакции циклоприсоединения 3-амино-4-азидооксиминометил-1.2.5-оксадиазола (I) к соединениям с непредельной связью (пропаргиловому спирту и фенилацетилену) и показана возможность получения полициклических производных (II)- перспективных исходных для синтеза новых экологически чистых энергонасыщенных соединений. [c.142]

В последние годы значительно возросло применение 1,3,4-оксадиазолов в различных областях, включая синтез лекарств, сцин-тилляционных материалов и красителей [147]. [c.527]

Одностадийной поликонденсацией в ПФК успешно осуществлен синтез гомо- и сополи-1,3,4-оксадиазолов с Ы-фенил-2-фталимидиновыми кардовыми группировками [293]. В этом случае получение оксадиазолов осуществлялось взаимодействием солей гидразина или дигидразидов дикарбоновых кислот и 3,3 -бис(4-карбо-ксифенил)-Ы-фенил-2-фталимидина. Наличие М-фенил-2-фталимидной группировки в исходном мономере (в противоположность фталидной) исключает протекание нежелательных побочных реакций в процессе синтеза. При синтезе полимеров из гидразинсульфата образуются полимерные аддукты с серной кислотой, обладающие высокой тепло- и термостойкостью и хорошей растворимостью даже в таких растворителях, как ацетон и ТГФ, метилэтилкетон, диоксан, циклогексанон. [c.143]

Другие методы синтеза. Из фенилтетразола и и-нитробензоилхлорида в пиридине получен 2-(и-нитрофенил)-5-фенил-1,3,4-оксадиазол [338]. [c.405]

Синтез из оксадиазолов и гидросульфида аммония. Второй метод синтеза 1,2,3-тиадиазолов был открыт Вольфом 13] и состоял в действии гидро-сульфида аммония на 1,2,3-оксадиазолы. Необходимый оксадиазол был получен диазотированием соответствующего а-аминокетона. [c.417]

Наряду с широко применяемыми для получения полигетероариленов циклоцепного строения постадийными способами синтеза в ряде случаев развиваются и одностадийные методы синтеза полимеров [2, 17, 43-45, 47, 56, 69-72]. Особенно благоприятно их использование для получения растворимых на конечной стадии циклоцепных полимеров, а также полимеров, теплостойкость которых ниже их термического разложения, что позволяет перерабатывать их в изделия в уже зациклизованном виде из раствора или расплава. Так, например, растворимые кардовые полиимиды успешно синтезируют одностадийной высокотемпературной полициклизацией в органических растворителях (нитробензол, сульфолан, крезол, хлорнафталин и др.) [2, 17, 43—45, 47, 60, 61], а растворимые кардовые поли-1,3,4-оксадиазолы - одностадийной полициклизацией в (ПФК) [2, 27, 62-66]. [c.208]

Оксадиазола синтез М-Юв Оксазолина синтез -из Р-аминоспиртов М-35а ---а-изоцианкарбоновых кислот эфиров Р-156 [c.681]

Седьмой выпуск серии Синтезы гетероциклических соединений , помимо ранее использованных гетероциклических систем тиазола, индола, пиридина, хинолина и других, содержит методы синтеза производных тиофена, пиримидина, бен-зодиоксана, бензотиазола, оксадиазола и других гетероциклических систем. Эти соединения сегодня представляют интерес для получения физиологически активных препаратов, красителей и полимерных веществ. [c.3]

Фенил-5-(4-х лорфенил)-1,3,4-оксадиазол впервые описан нами [1]. Его синтез осуществляется по следующей схеме [c.58]

Ввиду того, что для 2,5-дн-(4-дифенилил)-1,3,4-оксадиазола в литературе [1] имеется лишь одно упоминание, без каких бы то ни было указаний о подробностях синтеза, была разработана методика его получения из хлорангидрида дифенилкарбо-новой кислоты и гидразингидрата, которая излагается ниже. Синтез осуществляется по следующей схеме [c.65]

Для синтеза карбеновых прекурсоров, бмс-1,2,4-триазолов 9а, Ь, разработан новый способ, который заключается в рециклизации мостиковых бмс-1,3,4-окса-диазолов 11а, b под действием ароматических аминов. Ранее рециклизации 1,3,4-оксадиазолов под действием аминов и гидразинов были описаны только для моно-ядерных 3,5-дизамещенных систем [32, 33]. Превращение бмс-ядерных 2-незамещенных оксадиазолов в 3,3 -незамещенные бмс-1,2,4-триазолы проведена нами впервые. Процесс протекает эффективно при нагревании смеси бисоксадиазолов 11а, b с аминами при температуре 200°С, но приводит к обильному образованию окрашенных примесей. Кроме того, некоторые амины подвергаются при температуре реакции возгонке. Для уменьшения этих нежелательных процессов нами применен катализ трифторуксусиой кислотой в о-дихлорбензоле. В этих условиях получены хорошие выходы бистриазолов 9а, b (95 и 55% соответственно). [c.285]

Успешным оказалось применение принципа кардовости и в ряду таких полимеров циклоцепного строения, как поли-1,3,4-оксадиазолы [2—4, 12, 18, 49, 76, 77, 186, 270-296]. Высокая тепло- и термостойкость ароматических полиоксадиазо-лов наряду со сравнительной доступностью исходных соединений (дикарбоновые кислоты и их производные), применяемых для их синтеза, определяет интерес к этим полимерам [297-300]. Вместе с тем ароматические полиоксадиазолы в основном являются высокоплавкими, нерастворимыми в органических растворителях полимерами. Это существенно ограничивает возможности разностороннего исследования данных полимеров и, в ряде случаев, области их практического использования. [c.140]

В противоположность ранее известным поли-1,3,4-оксадиазолам, синтезированным двухстадийно, которым свойственна кристаллическая структура, полиоксадиазолы, содержащие в своей цепи боковые фталидные циклы, согласно данным РСА, независимо от способа синтеза имеют аморфную структуру [275]. Радиационная стабильность полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты достаточно высока и превосходит такие полимеры, как полиэтилентерефталат и поликарбонат [288]. [c.144]

Реакции 1,3,4-тиадиазолов обычно происходят с участием нуклеофилов. Нуклеофильное замещение хороших уходящих групп протекает легко, отношение констант скоростей для тиадиазолов (393), (394) и (395) составляет, ссютветственно, 7000 64 1 [174]. В ряде реакций нуклеофильного замещения (схема 225) легкость отщепления группы в положениях 2 или 5 зависит от катиона, связанного с анионным нуклеофилом [160]. При действии гидразина замещаются атомы галогена [175] и алкилсульфонильные группы [172] образующиеся при этом производные используют, например, в синтезе конденсированных тиадиазольных бициклических аналогов пуринов [175]. 1,3,4-Тиадиазолы чувствительны к атаке сильными основаниями, приводящей к расщеплению цикла (схема 226), что напоминает свойства других азолов (в частности, 1,3,4-оксадиазолов) [140, 161]. [c.546]

В табл. 6.1 приведены данные по приведенной вязкости ряда поли-1,3,4-оксадиазолов, синтезированных как двухстадийными методами, так и одностадийной полициклизацией в ПФК. Из таблицы видно, что все эти методы можно использовать для синтеза полиоксадиазолов. Однако наилучшие результаты получались при одностадийном методе синтеза. В оптимальных условиях полициклизации молекулярные массы получаемые полиоксадиазолов могут достигать 300 ООО [62]. Одностадийной полициклизацией диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракар-боновой кислоты и анилинфталеина в растворе различных органических растворителей в присутствии в качестве катализаторов бензойной кислоты и различных замещенных бензойных кислот удалось получить полиимид с шестичленными имидными циклами и высокой молекулярной массой 100 ООО [47]. [c.211]

Среди других циклизаций с участием ПФК, приводящих к образованию пятичленных гетероциклических соединений, следует отметить синтез тиадиазолов [107], оксадиазолов [53, 129], окисей арсафлуорена [28], тиено-[3, 2-6]-пиррола [110] и птеридинов [167]. [c.59]

Производные 3-амино-1,2,4-триазолов и 3-амино-1,2,4-оксадиазолов обладают гипотензивным [822, 823, 8311 и противовоспалительным действием [830], а З-амино-5-ундецнл-1,2,4-оксадиазол — нематоцид-ной и альгицидной активностью 829]. Многие из аминов пятичленных гетероциклов испольэуются в качестве полупродуктов тонкого органического синтеза. [c.86]

Реакцию можно проводить непосредственно в водной среде в присутствии веществ, связывающих кислоту, например бикарбоната калия. В сцу-чае эфиров циановой кислоты [739, 740] ртакция протекает через амидо-эфиры (5.72), которые, как правило, могут быть вьщелены и при нагревании циклизованы в оксадиазолы (5.71) [740]. При синтезе аминооксадиа-золов этого класса можно использовать цианат калия [736]. [c.113]

Рассматриваемые реакции циклизации различных оксинитрилов представляют интерес при синтезе лекарственных веществ, например производных 2-аминооксазолов [595—598, 602—613, 633], 2-амино-1,3,4-оксадиазолов [732, 735] и их полупродуктов, в частности сульфамидных препаратов на основе 5-амино-3,4-диалкилизоксазолов [655, 670—672, 678, 679, 692, 693]. Среди сиднониминов обнаружены нашедшие практическое применение высокоэффективные лекарственные препараты [712, 725]. [c.116]

Представляет интерес возможность превращения замещенных изоксазолов в другие гетероциклы — триазолы, тетразолы и оксадиазолы (схема 112) [108]. В качестве примера можно привести превращение изоксазола (223) в пиразол (224), протекающее с высоким выходом при нагревании или действии основания [109]. В общем синтезе 3-ацилпиридинов (226) использовано восстановительное расщепление 4-замещенных изоксазолов (225) с последующей рециклизацией [ПО]. Осуществлено также превращение изокса- [c.494]

Ключевыми предшественниками для синтеза ряда 1,2,4-оксадиазолов являются амидоксимы (схема 167) [95, 138], получаемые из хлороксимов или из нитрилов и гидрохлорида гидроксиламина. Реакции амидов с амидоксимами тоже дают хорошие выходы. Симметрично дизамещенные 1,2,4-оксадиазолы (321) могут быть получены нагреванием соответствуюш,им образом замеш,ен-ных амидоксимов с карбоновыми кислотами. Видоизменения этого процесса приводят к 5-этоксикарбонил- [95, 135], 5-меркапто- и [c.522]

Аминопроизводные получают по методу, показанному в схеме (171), а также путем циклизации соединения (322) в присутствии гидроксида калия, приводяш,ей к 3-аминооксадиазолу (323) [141]. Осуш,ествлен синтез 3-алкокси- и 3-алкилтио-5-аминозамеш,енных (схемы 172, 173) [142]. Алкил- и арилгуанидины могут быть с высокими выходами превраш,ены в дизамеш,енные 1,2,4-оксадиазолы (схема 174) [139]. Дизамеш,енные 1,2,4-оксадиазолы могут быть получены из 1,2-диоксимов [95]. [c.522]

Второй синтез, который, по-видимому, является однозннчным, разработан Фальком в 1885 г. [186]. Обработка бензамидоксима этиловым хлоругольным эфиром и последующий гидролиз дают продукт с т. пл. 201—203°, идентифицированный как З-фенил-5-окси-1,2,4-оксадиазол (ХХШа) [187]. Это предположение подтверждено получением таутомера соединения (ХХШа (т. пл. 198°), из хлорангидрида беизгидроксимовой кислоты и цианата калия [188]. Ранее [c.383]

Оксим диациламида, возможно, является промежуточным продуктом в синтезе диамино-1,2,4-оксадиазола из дицианамида натрия и гидроксиламина [230]. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология