Оксадиазолы, получение с ПФК синтез

На второй стадии изделия (напр., волокна, пленки), сформованные из форполимера, подвергают П. Последнюю, обычно сопровождающуюся выделением низкомол. продукта (чаще воды), проводят термически при 100-400 °С в твердой фазе (иногда осуществляют в р-ре). Для ускорения р-ции и снижения т-ры используют катализаторы (напр., смесь уксусного ангидрида и пиридина при синтезе полиимидов из полиамидокислот при 20-100°С или комплекс ДМФА с SO3 при получении поли-1,3-4-оксадиазолов из полигидразидов при 100°С). [c.40]

Другие методы синтеза. Из фенилтетразола и и-нитробензоилхлорида в пиридине получен 2-(и-нитрофенил)-5-фенил-1,3,4-оксадиазол [338]. [c.405]

Синтез из оксадиазолов и гидросульфида аммония. Второй метод синтеза 1,2,3-тиадиазолов был открыт Вольфом 13] и состоял в действии гидро-сульфида аммония на 1,2,3-оксадиазолы. Необходимый оксадиазол был получен диазотированием соответствующего а-аминокетона. [c.417]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

За отчетный период выполнено исследование реакции циклоприсоединения 3-амино-4-азидооксиминометил-1.2.5-оксадиазола (I) к соединениям с непредельной связью (пропаргиловому спирту и фенилацетилену) и показана возможность получения полициклических производных (II)- перспективных исходных для синтеза новых экологически чистых энергонасыщенных соединений. [c.142]

Седьмой выпуск серии Синтезы гетероциклических соединений , помимо ранее использованных гетероциклических систем тиазола, индола, пиридина, хинолина и других, содержит методы синтеза производных тиофена, пиримидина, бен-зодиоксана, бензотиазола, оксадиазола и других гетероциклических систем. Эти соединения сегодня представляют интерес для получения физиологически активных препаратов, красителей и полимерных веществ. [c.3]

Ввиду того, что для 2,5-дн-(4-дифенилил)-1,3,4-оксадиазола в литературе [1] имеется лишь одно упоминание, без каких бы то ни было указаний о подробностях синтеза, была разработана методика его получения из хлорангидрида дифенилкарбо-новой кислоты и гидразингидрата, которая излагается ниже. Синтез осуществляется по следующей схеме [c.65]

Одностадийной поликонденсацией в ПФК успешно осуществлен синтез гомо- и сополи-1,3,4-оксадиазолов с Ы-фенил-2-фталимидиновыми кардовыми группировками [293]. В этом случае получение оксадиазолов осуществлялось взаимодействием солей гидразина или дигидразидов дикарбоновых кислот и 3,3 -бис(4-карбо-ксифенил)-Ы-фенил-2-фталимидина. Наличие М-фенил-2-фталимидной группировки в исходном мономере (в противоположность фталидной) исключает протекание нежелательных побочных реакций в процессе синтеза. При синтезе полимеров из гидразинсульфата образуются полимерные аддукты с серной кислотой, обладающие высокой тепло- и термостойкостью и хорошей растворимостью даже в таких растворителях, как ацетон и ТГФ, метилэтилкетон, диоксан, циклогексанон. [c.143]

Наряду с широко применяемыми для получения полигетероариленов циклоцепного строения постадийными способами синтеза в ряде случаев развиваются и одностадийные методы синтеза полимеров [2, 17, 43-45, 47, 56, 69-72]. Особенно благоприятно их использование для получения растворимых на конечной стадии циклоцепных полимеров, а также полимеров, теплостойкость которых ниже их термического разложения, что позволяет перерабатывать их в изделия в уже зациклизованном виде из раствора или расплава. Так, например, растворимые кардовые полиимиды успешно синтезируют одностадийной высокотемпературной полициклизацией в органических растворителях (нитробензол, сульфолан, крезол, хлорнафталин и др.) [2, 17, 43—45, 47, 60, 61], а растворимые кардовые поли-1,3,4-оксадиазолы - одностадийной полициклизацией в (ПФК) [2, 27, 62-66]. [c.208]

Второй синтез, который, по-видимому, является однозннчным, разработан Фальком в 1885 г. [186]. Обработка бензамидоксима этиловым хлоругольным эфиром и последующий гидролиз дают продукт с т. пл. 201—203°, идентифицированный как З-фенил-5-окси-1,2,4-оксадиазол (ХХШа) [187]. Это предположение подтверждено получением таутомера соединения (ХХШа (т. пл. 198°), из хлорангидрида беизгидроксимовой кислоты и цианата калия [188]. Ранее [c.383]

Этиловый эфир циануксусной кислоты в обычных условиях синтеза 1,2,4-оксадиазолов также не реагирует с окисью бензонитрила лишь в присутствии эфирата трехфтористого бора реакция протекает нормально — с образованием соответствующего 1,2,4-ок-садиазола . В щелочной среде из этих же реагентов был получен 5-амино-4-карбоксиэтил-3-фенилизоксазол [c.305]

Поскольку окиси нитрилов получают из хлорангидридов гидро-ксамовой кислоты путем отщепления от них хлористого водорода (под действием триэтиламина), синтез 1,2,4-оксадиазолов можно проводить непосредственно из хлорангидридов гидроксамовых кислот и цианистых соединений (нитрилов, дициандиамида), минуя стадию получения окисей нитрилов. Реакцию осуществляют путём нагревания хлорангидрида гидроксамовой кислоты и цианистого соединения в толуоле [c.306]

Известна антибактериальная и фунгицидная активность 5-замещенных-[1,3,4]окса-диазол-2-тиолов и соответствующих тиоэфнров [1, 2]. Их метод получения, заключающийся в гетероциклнзацин гидразидов карбоновых кислот сероуглеродом, даже в случае бензойных кислот довольно капризен, и не всегда приводит к высоким выходам желаемых соединений [3]. Целью настоящей работы является разработка удобных методик препаративного синтеза 5-амнноалкнл-[1,3,4]оксадиазол-2-тиолов на основе N-защищенных природных аминокислот, как бифункциональных N-концевых матриц в пептидном синтезе. [c.94]

О методах синтеза соединений, содержащих цикл 1,3,4-оксадиазола, и исходных веществ для их получения в литературе имеются ограниченные сведения [7]. Описано получение 2-арилзамещенных 1,3,4-оксадиазолов 15-20 часовым кипячением соответствующих гидразидов с избытком триэтилового эфира ортомуравьи-ной кислоты 2 [8]. [c.96]

Общим методом синтеза 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов (XV) является конденсация моногидразидов ароматических кислот с хлорангидридами. Иногда, при получении симметричных арилзамещенных оксадиазола, в реакции с хлорангидридами вводят гидразин-гидрат. Дигидразиды, образующиеся в обоих случаях, подвергают циклодегидратации [30]. [c.49]

В 1,3,4-оксадиазолах иминогруппа (НН) 1,2,4-триазола заменена эфирным кислородом. Подобная замена имеет два преимущества она устраняет из этой структуры все атомы водорода и тем самым позволяет избежать связанной с этим термической или окислительной нестабильности и помимо этого предотвращает также любые осложнения, обусловленные прототроппой перегруппировкой, которая возможна в триазольной системе. Синтез 1,3,4-оксадиазола немного сложнее, чем 1,2,4-триазола, и реакция, приводящая к образованию полимера, является значительно более экзотической, однако эта система дает хорошие возможности и уже привела к получению некоторых обнадеживающих результатов. [c.236]

Методы синтеза оксадиазолов, рассмотренные выше, при использовании их для получения полимеров, исходя из дифункциональных соединений, предусматривают стадию ацилирования — циклодегидратации промежуточного ациклического полимера, аналогичного полиимидоилами-дину. В настоящее время изучаются методы, свободные от этого недостатка, в частности интересный способ синтеза через 1,2,3,4-тетразолы. [c.237]

Первый описанный процесс синтеза ароматических поли-1,3,4-оксадиазолов заключался в 1,3-диполярном присоединении хлоран- гидридов кислот к тетразолам . Использование п-тетразолоил-бензоилхлорида в качестве АВ-мономера привело к получению олигомера, состоящего из 9 циклов [c.168]

Как и в случае полиимидов, были получены сополи-1,3,4-оксадиазолы. Недавно был описан синтез сополиимид-1,3,4-оксадиазо-лов и сополибензимидазол-1,3,4-оксадиазолов В этой работе для получения сополимеров были использованы соединения, содержащие уже готовый 1,3,4-оксадиазольньш цикл [c.172]

Для получения полиоксадиазолов олеум более удобен, чем по-лифосфорная кислота. В полифосфорной кислоте реакция завершается при 140—180 °С за 1—8 ч, в то время как в олеуме процесс с достаточной скоростью идет при 80—120 °С. Впервые взаимодействие карбоновых кислот с гидразинсульфатом с целью получения полиоксадиазолов осуществил в полифосфорной кислоте Ноегебау-эр в 1959 г. [188]. Молекулярная масса полимера при одностадийном синтезе в полифосфорной кислоте достигает 3-10 . Молекулярная масса зависит от концентрации мономеров и содержания Р2О5 в растворе. Поли-1,3,4-оксадиазол остается в растворе и может быть непосредственно использован для получения волокна мокрым способом [153]. [c.527]

Своеобразным каталитическим методом синтеза гетероциклических полимеров является получение их в среде полифосфорной кислоты (ПФК), которая совмещает функции растворителя, катализатора и водоотнимающего агента. Наиболее успешным оказалось использование полифосфорной кислоты для получения поли-1,3,4-оксадиазолов из дигидразидов дикарбоновых кислот, смесей дигидразидов и дикарбоновых кислот или смесей дикарбоновых кислот и гидразинфосфата или гидразинсульфата [c.23]

Строение 5-пиперонил-1,3,4-оксадиазол-2(ЗН)-она подтверждено встречным синтезом этого соединения обработкой гидразида пиперонило-вой кислоты фосгеном (способ Лизера и Нишка [9]). Смешанная проба полученного вещества (т. пл. 242—243°) с веществом, выделенным при реакции Гофмана, не дала понижения температуры плавления. [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология