Тиофен нитро

Данные по фазовому равновесию жидкость — жидкость в тройных системах, содержащих кроме этиленгликоля следующие компоненты уксусная кислота — этилацетат, и-бутанол — и-бутил-ацетат, толуол — ацетон, триэтиламин — изомасляная кислота, триэтиламин — пропионовая кислота, бензо.л — тиофен, нитро-метан — лауриловый спирт, нитроэтан — додециловый спирт, нитрометан — триэтиламин, приведены в работах [42, 44, 45]. Фазовое [c.56]

Гетероциклы, чувствительные к электрофильной атаке, такие, как фуран или тиофен, нитруются легко. Пиридин нитруется с трудом, за исключением того случая, когда в кольце имеется аминогруппа, которая облегчает реакцию. [c.316]

Хотя тиофен значительно устойчивее к действию кислот и окислителей, чем фуран, однако он все же окисляется азотной кислотой с разрушением молекулы. Поэтому тиофен нитруют ацетилнитратом [c.264]

Тиофен, открытый Виктором Мейером в 1882 г., кипит при 84,1° и. плавится при 38,3° он термически устойчив вплоть до 850 . Оба атома водорода, расположенные по соседству с серой, обладают большой реакционной способностью они легко нитруются, галогенируются и меркурируются. При определенных условиях их можно даже алкили-ровать и ацетилировать. [c.506]

Тиофен и его производные встречаются в средне- и высококипящих фракциях нефти. Это химически малоактивные, устойчивые к нагреванию соединения, чем, видимо, объясняется наличие серы в пиролизных смолах и нефтяном коксе. Соединения, содержащие тиофеновое кольцо, хорошо растворяются в серной кислоте и сульфируются, при взаимодействии с концентрированной азотной кислотой тиофеновое кольцо не нитруется, а окисляется до воды, углекислого газа и серной кислоты. [c.197]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат — энергичные нитрующие агенты. Они нитруют бензол, толуол, нафталин, фенол, анилиды, хи-нолин и тиофен, образуя мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. При нитровании производных бензола с помощью нитратов получаются почти исключительно о-нитрозаме-щенные. [c.91]

Тиофен — типичное ароматическое соединение. Его ароматические свойства выражены гораздо сильнее, чем у бензола, фурана и пиррола. Из рассматриваемых гетероциклических систем тиофен— самое устойчивое соединение. Тиофен не разрушается кислотами (не проявляет ацидофобных свойств), он легко нитруется, сульфируется и галогенируется. Вступает в реакции Фриделя — Крафтса [c.360]

Тиофен наиболее близок по свойствам к бензолу. Степень вовлечения пары электронов серы в сопряжение такова, что тиофен пе окисляется до сульфоксида и лишен основных свойств. По этой причине он устойчив к кислотам, что позволяет сульфировать и нитровать его в условиях высокой кислотности. [c.319]

Тиофен легко нитруется, галоидируется и сульфируется. [c.350]

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

Тиофен. При нитровании тиофена нитрующей смесью (в условиях нитрования бензола) нитрогруппа вступает ера-зу в а- и а -место, в результате чего получается а, а -динитро-тиофен. а-Нитротиофен получается с высоким выходом (около 80%) при нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом, смесью дымящей азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или нитратом меди в уксусной кислоте [c.59]

Нитрил 2-тиофенкарбоновой кислоты 5. Этиловый эфир 2-тиофен- [c.130]

Обычно наблюдается преимущественное, а часто исключительное, -замещение, которое может даже вызывать вытеснение или перегруппировку имеющегося заместителя (например, Вг, СООН или алкила). -Селективность уменьшается с увеличением активности реагента (нитрование тиофена дает наряду с 2-нитро-тиофеном до 15 % 3-изомера) или при использовании более жест-ких условий (увеличение температуры при ацетилировании тиофе [c.236]

Атом серы инертен к протону, поэтому тиофен не боится сильнокислых сред. Однако атом серы может быть окислен, сильными окислителями. Поэтому тиофен нельзя нитровать НМОз, а только ацетилнитратом. [c.681]

Метил-2,3-дифенилтиофен, 2-фенил-3-(4 -л-фтор-фенил)-тиофен, 2-нитро-3-метил-4,5-дифенилтиофен и [c.346]

Тиофен легко галогенируется, ацилируется, сульфируется серной кислотой, нитруется ацетилнитратом. [c.664]

Менее реакционноспособные соединения (например, нитробензол) нитруют при повышенной температуре (20—130°С), более реакционноспособные (нафталин, тиофен) нитруют в 5—10%-ном эфирном растворе. Выходы продуктов мононитрования колеблются в пределах 65— 90%. Ароматические соединения можно также нитровать смесью нит-рилхлорида Ы0 )("1 и безводного тетрафторбората серебра АдВр4 [c.132]

Карбоновые кислоты и сложные эфиры были использованы нами в качестве синтонов для реакции нитрования и ацилирования. Так, при обработке 2-(4-К-6-метил-2-хинолил)тиофенов нитрующей смесью при температуре 0°С в течение 3 часов образовывались 5-нитропроизводные, а при нитровании в течение 2 часов [c.95]

Ацетонитрил, пропионитрил, бутиронит-рил, валеронитрил, капронитрил, изокапро-нитрил, каприлонитрил, фенилацетонитрил, бензонитрил, нитрил метакриловой кислоты Нитрометан, нитроэтан, 1-нитролропан, 2-нитропропан, нитробензол Сероуглерод, н-бутилмеркаптан, тиофе-нол, диэтилсульфид, тиофен [c.17]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

Предложите схемы получения а) фуран->-5-нитро-2-ацетилфуран б) пиррол—> метиловый эфир пиррсл-2-карбоновой кислоты в) тиофен —>- 5-нитротиофен-2-карбоновая кислота г) индол—> 1-метилиндол-3-сулы )окислота д) фурфуролфурилакри-ловая кислота. [c.207]

Нитрование, Со всеми известными нитрующими агентами, в том числе с довольно мягко действующей смесью АсОН—НЫОз, тиофен реагирует очень бурно, иногда даже со взрывом, происходящим после некоторого индукционного периода. Эти особенности нитрования, вероятно, вызваны самокатализируемым нитрозированием. При действии еще более мягких нитрующих агентов образуется смесь 2- и 3-нитротиофенов в соотношении 6 1. Самый высокий выход мононитротиофена (91%) был получен при использовании борфторида нитрония в эфире. [c.247]

Если в исходных нитрилах (2.7 в гел-положении содержится сложно-эфирная группировка, то возможны две конкурирующие реакции с одновременным участием обеих групп [226, 227], приводящие независимо от геометрической конфигурации исходного нитрила (2.77) (2.78) [226] к смеси 3-окситиофенов (2.79) и 3-аминотиофенов (2.80). Иногда преобладают 3-окситиофены (2,80). Так, в присутствии поташа нагревание в метаноле нитрила (2.77, а) ведет к смеси тиофенов (2.79, а) и (2.80, а) с выходами 43 и 31% [227] [c.39]

Нитро- и сульфопройзводные аренов, а также пиридин не ацилируются, тогда как алкилбензолы, фенолы, амины, пиррол, фуран и тиофен ацилируются более или менее легко. [c.225]

Тиазол чрезвычайно напоминает по свойствам пиридин имеет его запах и близкую температуру кипения (у тиазола /, , = 117 °С, у пиридина / = 115,6 °С). Оба гетероцикла растворяются в воде, являются слабыми хромофорами. Как и пиридин, тиазол очень устойчив к окислению, даже такими сильными окислителями, как перманганат в горячей концентрированной H2SO4. Тиазол сильно уступает бензолу в- реакциях электрофильного замещения. Он нитруется в жестких условиях в положение 5, которое наиболее благоприятно по отношению к атому S (ориентирует в а-положение, как в тиофене) и к атому азота (ориентирует в -положение, как в пиридине). Олеум при 200 °С также сульфирует тиазол в положение 5. Все это означает, что в цикле находится очень существенный положительный заряд, а отрицательный — на атоме N. [c.696]

При пропускании паров тиофена в гоке воздуха через красную дымящую азотную кислоту получаются нитро- и динитро-тиофен. При этом на каждые 25 см азотной кислоты следует расходовать 8 сл1 тиофена [c.241]

При взаимодействии с хлором, бромом или с ацетатол- ртути все водороды тиофена могут быть замещены на галоген или на ртуть. Хотя тиофен можно нитровать в подходящих условиях, однако обычно он реагирует с крепкой азотной кислотой очень бурно, претерпевая разложение. Нитротиофены при восстановлении превращаются в соответствующие аминопроизводные, однако 2- и З-аминотиофе ны устойчивы лишь в отсутствие воздуха. [c.170]

Сульфокислоты не способны галогенироваться, однако можно осуществить сульфирование некоторых галогентиофенов. При сульфировании 2-бром- и 2-иодтиофена галоген удаляется [35, 44]. 2-Нитротиофен может сульфироваться [180], а хлорангидриды тиофен-2- и тиофен-З-сульфокислот могут нитроваться [84]. [c.185]

На основе хинолинтиона 22 нами синтезирован ряд тиено[2,3-6]пиридинов 23 с выходами 65-85%) (схема 10). Нитрил 24 под действием сильного основания одностадийно превращен в поликонденсированный тиофен 25. Механизм этой реакции включает анионотропную перегруппировку, близкую к перегруппировке Смайлса, с последующим замыканием пиридинового кольца [15, 16]. [c.234]

Пнран 2 был получен конденсацией эквимолярных количеств диметилового эфира циклопентанонпимаровой кислоты 1, и-метоксибензальдегида и малоно-нитрила в этиловом спирте в присутствии триэтиламина с выходом 65%. Тиофен 3 синтезировали реакцией дитерпеноида 1 с малононнтрилом и серой в метаноле в присутствии каталитического количества морфолина и нагревании при 60°С. Выход 53%). [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология