Уравнения концентрационной поляризации

Подставляя (X, 16) в выражение (X, 13), получим уравнение концентрационной поляризации для катодного процесса [c.274]

Уравнения концентрационной поляризации, выведенные Нерн-стом, содержат величину б — толщину диффузионного слоя. При выводе уравнений предполагалось, что диффузионный слой неподвижен и толщина его постоянна. Однако б существенно зависит от [c.29]

При анодном растворении металла уравнение концентрационной поляризации имеет вид [c.197]

В таком случае уравнение концентрационной поляризации имеет вид [c.229]

Приняв ео внимание (Х1.7), получим уравнение концентрационной поляризации [c.281]

Уравнение концентрационной поляризации можно представить в несколько ином виде [c.281]

Приведенные уравнения концентрационной поляризации по Нернсту содержат величину б, теоретический расчет которой связан с большими трудностями. При выводе уравнений предполагалось, что конвективный перенос вещества отсутствует, а толщина диффузионного слоя постоянна. Однако опыт показывает, что б существенно зависит от свойств раствора — плотности, вязкости, коэффициентов диффузии реагирующих ионов. Изменение концентрации электролита в приэлектродном пространстве немедленно влечет за собой изменение плотности и вязкости раствора. Возникающие конвективные потоки вызывают медленное движение электролита у поверхности электрода, называемое естественной конвекцией. Экспериментальные и расчетные данные свидетельствуют о том, что в условиях естественной конвекции толщина диффузионного слоя составляет величину порядка 10-2 см. [c.282]

Уравнения (141) и (142), связывающие отклонение нотенциала электрода от равновесного значения нри изменении плотности тока, называются уравнениями концентрационной поляризации (см. кривую на рис. 33). -Дф, в [c.88]

Цистеин окисляется иа золотом электроде в несколько стадий, при этом первой анодной волне соответствует образование цистина. Кинетические закономерности процесса в области потенциалов начала окисления отвечают условиям, близким к равновесным, описываются уравнением концентрационной поляризации и соответствуют схеме [c.47]

Это уравнение, определяющее поляризацию электрода, как функцию силы протекающего через электрод диффузионного тока, называется уравнением концентрационной поляризации. [c.230]

Это и определяет ступенчатую форму полярограммы, где каждая ступень (волна) соответствует некоторому данному электрохимическому процессу (см. стр. 236, уравнение концентрационной поляризации). [c.239]

Уравнение концентрационной поляризации для случая образования амальгам [c.77]

Уравнение (V—23) является уравнением концентрационной поляризации при наличии концентрационных изменений как в растворе, так и внутри ртутной фазы. Сумма пе вых двух членов уравнения (V—23) является величиной постоянной, соответствующей значению потенциала, при котором поляризационный ток достигнет величины, равной половине предельного тока, 1 — [c.78]

I 2. Концентрационная поляризация. ... ... Механизм концентрационной поляризации. ... Уравнение концентрационной поляризации для случая твердого [c.198]

Уравнение концентрационной поляризации для анодного процесса может также быть выражено через предельный диффузионный ток. Для того чтобы оценить роль концентрационной поляризации при анодном растворении металлов, сравним, каковы будут эффекты на катоде и аноде при нагружении электрода одной и той же плотностью тока. [c.61]

Уравнение концентрационной поляризации [c.61]

Очевидно, сдвиг потенциала анода вследствие изменения концентрации ионов определится известным уравнением концентрационной поляризации [c.62]

Сдвиг потенциала вследствие изменения концентрации деполяризатора определяется известным уравнением концентрационной поляризации [c.42]

Величину концентрационной поляризации можно рассчитать по уравнениям (541), (542) или по (543) и (544) в том случае, если известна концентрация участников электрохимической реакции вблизи электрода. Однако последняя зависит от плотности тока. Чтобы привести уравнения концентрационной поляризации к более удобному для использования виду, нужно найти количественную связь между стационарной концентрацией вблизи электрода [c.303]

Уравнение (14) принято называть уравнением концентрационной поляризации. Им часто и широко пользуются для подсчетов концентрационной поляризации и для объяснения хода поляризационных кривых. Вместе с тем, это уравнение приблизительно описывает ход полярографической волны. Действительно, легко заметить, что при повышении силы тока / вычитаемое в знаменателе увеличивается. При некоторой достаточно большой силе тока величина знаменателя будет стремиться к нулю. В таком случае дробь, стоящая под знаком логарифма, будет стремиться к бесконечности. Это повлечет за собой смещение потенциала в сторону бесконечно больших отрицательных значений. Напротив, при очень малых силах тока вычитаемым в знаменателе можно пренебречь. В таком случае отрицательный потенциал электрода возрастает пропорционально логарифму силы тока. [c.289]

УРАВНЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИОННОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ [c.157]

Оно представляет собой уравнение концентрационной поляризации. [c.159]

Таким образом, чтобы найти уравнение концентрационной поляризации на капельном ртутном электроде, необходимо определить величины с и в зависимости от протекающего тока. Процесс диффузии к растущей сферической поверхности значительно сложнее процесса диффузии к неподвижному твердому электроду. Так как поверхность капли непрерывно увеличивается за период ее существования и, следовательно, сила тока, текущего через каплю в раствор, растет, то вводится понятие средней за период образования капли (между двумя падениями) силы тока /. Как показывает точный расчет, величина среднего тока диффузии на капельном ртутном электроде [c.609]

Подставляя из уравнений (9.15) и (9.16) в уравнение концентрационной поляризации (9.11), получим ее величину, выраженную через предельный ток диффузии при избытке фона [c.126]

Уравнения (9.17) и (9.18), связывающие величину отклонения потенциала электрода от равновесного значения при изменении плотности тока, называются уравнениями концентрационной поляризации, [c.126]

При рассмотрении уравнений концентрационной поляризации предполагалось, что концентрация частиц, участвующих в электродной реакции, мала по сравнению с общей концентрацией растйора и скорость электродного процесса определяется только доставкой разряжающихся частиц к поверхности электрода. Однако в достаточно концентрированных растворах в условиях хорошего перемешивания скорость доставки разряжающихся частиц к электроду настолько высока, что их концентрация на границе раздела двойного электрического слоя и раствора практически не отличается от концентрации в глубине раствора. При этом поляризация электрода может определяться замедленностью какой-либо из стадий электродной реакции и носит название электрохимической. [c.132]

Учитывая, что = с /с и подставляя отношение Сэ/Со из уравнений (9.15) и (9.16) в уравнение концентрационной поляризации (9.11), получим ее величину, выраженную через предельный ток диффузии при избытке фона [c.116]

В связи с этим нами изучена кинетика процесса (9) в том же электролите. Катодом служила жидкая медь с добавками карбонильного железа. Поляризационные кривые (рис. 4) имеют четко выраженные предельные токи и могут быть удовлетворительно описаны уравнением концентрационной поляризации [c.181]

Уравнение концентрационной поляризации [10] позволяет представить выражение (5) в виде [c.195]

Уравнение (1, 26) является уравнением концентрационной поляризации при наличии концентрационных изменений как в растворе, так и внутри металлической фазы. [c.47]

Рис. 8. Приложимость уравнения концентрационной поляризации к экспериментальным данным в растворах, содержащих аммиак.

Рис. 2. Графическая проверка применимости уравнения концентрационной поляризации. Температура 30°

Уравнение УП-9 является основным уравнением концентрационной поляризации, которое отчетливо показывает, что факторами, ответственными за концентрационную поляризацию, являются поток 7 и коэффициент массопереноса к, а также проясняет их природу, причем мембранный вклад определяется величиной 7, а гидродинамический — величиной к. [c.396]

При очень высокой скорости электроосаждения цинка процесс определяется скоростью диффузии ионов цинка к поверхности катода и в таком случае описывается уравнением нестационарной диффузии. Величины коэффициентов диффузии (/)), определенные по уравнению концентрационной поляризации на основании опытных значений составляют 0,71 -10-= и 1,1 -10 см секг соответственно для 0,05- и 0,1-м. 2п504 при 25° С. В этих условиях выделение металла в форме плотных осадков на катоде сменяется образованием порошкообразного цинка. Осаждение цинка в виде порошка осложняется заметным выделением водорода. Пузырьки его частично экранируют поверхность электрода и, отрываясь в дальнейшем от электрода, способствуют перемешиванию электролита. Вследствие обильного выделения водорода защелачивается прикатодное пространство и образуются коллоидные гидроокиси или основные соли цинка. Все это из-за обеднения прикатодного слоя разряжающимися ионами металла приводит к образованию наростов и дендритов цинка. Активная поверхность катода из-за образования на нем такого осадка быстро растет. [c.515]

Подставляя сэ/со из уравнений (139) и (140) в уравнение концентрационной поляризации (135), получаем величину Афюнц, выраженную через предельную плотность тока диффузии при избытке фона [c.88]

Второй и третий члены правой части (5) определяют электрохимическую поляризацию, четвертый член —концентрационную поляризацию одного из электродов, при наличии концентрационной поляризации на втором электроде уравнение следует дополнить еще одним членом, аналогичным четвертому члену уравнения. Уравнение химической полизариции аналогично уравнению концентрационной поляризации. Последний член (5) выражает омическое падение напряжения в электролите, кроме того, для некоторых элементов заметно проявляется омическое падение напряжения- в самих электродах и контактах. Из сказанного следует, что напряжение ХИТ можно повысить применением активных электродов с высокоразвитой поверхностью, повышением температуры, использованием реагентов, имеющих максимальную разность равновесных потенциалов, предотвращением побочных реакций, увеличением концентрации реагентов и применением принудительной подачи реагентов. [c.10]

Другая особенность кривых наблюдается при катодном выделении водорода из содержащих влагу шлаков (СаО АЬОз, ВгОз, N320). Как видно из рис. 139, поляризационные кривые с характерными горизонтальными площадками, отвечающими предельным токам (/ц), имеют 8-образную форму. Они подчиняются не обычному уравнению концентрационной поляризации [т.е. не выражению (У,1)], а другой формуле, а именно [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология