Электроды второго рода уравнение

Электроды этого типа обратимы как относительно катиона (например, Ag+), так и относительно аниона (С1"). Здесь можно регулировать концентрацию С1" и только таким образом влиять на концентрацию Ag , а следовательно, и на электродный потенциал, используя уравнение Нернста. Таким образом, эти электроды практически являются электродами второго рода. [c.550]

Металлические электроды, покрытые пленкой малорастворимого электролита, в состав которого входит ион металла электрода, или опущенные в насыщенный раствор этого электролита, в присутствии другого иона, входящего в его состав, относятся к электродам второго рода. Они обратимы относительно аниона, являющегося составной частью малорастворимого электролита, и их потенциалы связаны косвенной зависимостью через величину его произведения растворимости (ПР) с активностью данного аниона. Например, хлорид-серебряный (уравнение (1.6)) и каломельный электроды являются электродами второго рода. Электроды второго рода находят применение в методе прямой потенциометрии для определения величин Л" вн химических реакций, а также как электроды сравнения. [c.31]

Видно, что в уравнение Нернста для электродов второго рода явным или неявным образом входит константа равновесия химиче- [c.111]

На таком электроде идут электрохимические процессы перехода J из раствора на электрод и обратно. Аналогично ведет себя хлорный электрод (платиновый электрод, насыщенный газообразным хлором). Такие электроды, обратимые относительно аниона, называются электродами второго рода. Для них знак перед концентрационным членом уравнения (XX,15) изменяется на обратный, так как увеличение концентрации аниона приводит к уменьшению положительного потенциала электрода. [c.550]

Уравнение (УП1.2) называется первым основным уравнением диффузионной кинетики. Оно связывает скорость электродного процесса с распределением концентрации вблизи поверхности электрода. Второе основное уравнение диффузионной кинетики — уравнение Нернста, которое справедливо при протекании электрического тока, так как само электродное равновесие при этом не нарушается. Неравновесным в условиях лимитирующей стадии переноса оказывается некоторый слой раствора (или слой амальгамы) вблизи поверхности электрода, в котором концентрация реагирующих веществ изменяется от значения С в объеме до f — у поверхности (так называемый диффузионный слой, который следует отличать от диффузной части двойного слоя). Чтобы определить потенциал электрода при протекании тока, в уравнение Нернста подставляют концентрацию реагирующего вещества у поверхности электрода. Таким образом, если процесс идет на электроде первого рода, то [c.173]

Уравнение для электродного потенциала находится из уравнения (У.б) для гальванической цепи электрод второго рода — стандартный водородный электрод. Тогда [c.257]

В некоторых случаях металлический электрод может быть и не покрыт труднорастворимой солью, а просто опущен в насыщенный раствор ее в присутствии другой хорошо растворимой соли с общим анионом. Потенциал электрода второго рода, например хлорсеребряного, определяется уравнением [c.157]

Потенциал электрода второго рода, например хлорсеребряного, определяется уравнением [c.161]

Т. е. потенциал этого электрода зависит от активности ионов С1 . Полученное уравнение справедливо для всех электродов второго рода. В общем виде оно запишется так [c.252]

Подстановка числовых значений постоянных величин в уравнение для равновесного потенциала электрода второго рода в расчете на стандартную температуру 25° С дает окончательное выражение [c.70]

Левый электрод представляет собой электрод второго рода, потенциал которого определяется уравнением (4.13), а правый — электрод первого рода его потенциал зависит от концентрации собственных ионов согласно (4.12). [c.153]

Электроды второго рода — это металлические электроды, покрытые малорастворимой солью этого металла и опущенные в раствор хорошо растворимой соли, имеющей общий анион с малорастворимой солью. Примеры такого электрода — галогенсеребряные и каломельный. В некоторых случаях металлический электрод может быть и не покрыт его труднорастворимой солью, а просто опущен в насыщенный раствор ее в присутствии другой хорошо растворимой соли с общим анионом. Потенциал электрода второго рода, например хлорсеребряного, выражается уравнением [c.14]

Для цепи без переноса, содержащей электрод второго рода, например галогеносеребряный электрод Pt(H2) H Г AgГ, Ag, уравнение (IX, 26) запишется так [c.438]

По сравнению с уравнением (1. 37) знак уравнения (1. 40) противоположен, так как здесь внешними являются электроды второго рода (см. также прим. перев. на стр. 54). [c.55]

Сравнивая потенциалы соответствующих электродов первого и второго рода, можно определить произведение растворимости труднорастворимых солей. Уравнение (342), в котором потенциал электрода второго рода представлен как функция активности метал- [c.161]

Для моделей 1, 2 и 5, описанных в разд. 42, т. е. для диффузионного контакта, диффузионного контакта в ограниченном пространстве и электрода второго рода, концентрационные профили в области соединения определяются законом диффузии. Законы переноса для разбавленных растворов излагаются в разд. 69, а для концентрированных — в разд. 78. Мы рассматриваем настолько разбавленные растворы, чтобы можно было пренебречь взаимодействием диффундирующего компонента со всеми другими компонентами, кроме, растворителя. Соответствующее диффузионное уравнение представлено в разд. 77 (см. также разд. 82 и работу [4]). Однако коэффициенты активности не считаются равными единице. Вместо этого используется выражение Гуггенгейма для разбавленных растворов нескольких электролитов (разд. 31 и задача 4-4). [c.152]

Если металл погрузить в раствор электролита, где нет ионов данного металла, то теоретически равновесный потенциал сильно сдвигается в отрицательную сторону. Однако вскоре в результате саморастворения металла вблизи его поверхности накапливается некоторое количество ионов. Условно можно считать, что равновесный потенциал такого электрода соответ-ветствует концентрации ионов данного металла около 10 М, В случае электродов второго рода раствор практически всегда насыщается ионами металла, и -потенциал соответствует заданной концентрации анионов [уравнение типа (3,50)], [c.328]

Наконец, прямые доказательства образования одновалентного индия при анодном растворении металлического индия были получены в работе [55, 58]. Было найдено, что при анодном растворении индия в перхлоратном растворе с добавкой йодид-ионов на его поверхности образуется красно-бурый осадок, пассивирующий электрод. Такой же осадок образуется в объеме раствора, если электрод предварительно поляризовать в течение некоторого времени в отсутствие ионов J , а затем ввести в анолит раствор NaJ. Изучение химических свойств осадка и его рентгенографическое исследование показало, что этим осадком является InJ. При наличии на поверхности индия этого осадка его бестоковый потенциал определяется концентрацией йодид-ионов в количественном соответствии с уравнением для равновесного потенциала электрода второго рода 1п-ЬJ =f InJ + e. [c.70]

Потенциалы рассмотренных электродов второго рода определяются активностью соответствующих анионов, тем не менее их можно выразить при помощи уравнений, совпадающих по виду с уравнениями для потенциалов электродов первого рода. Например, для хлорсеребряного электрода активности ионов хлора и серебра в растворе связаны уравнением произведения растворимости хлорида серебра [c.161]

Учитывая, что активности металла М и твердого соединения МА постоянны, уравнение потенциала электрода второго рода можно упростить до [c.151]

Сравнивая потенциалы соответствующих электродов первого и второго рода, находят произведение растворимости труднорастворимых солей. Уравнение (VH-37), в котором потенциал электрода второго рода представлен как функция активности металлических ионов, практически менее удобно, чем уравнение (УП-34), так как активности металлических ионов ничтожно малы и являются производными от активностей соответствующих анионов. [c.153]

Однако реализовать кислородный электрод, поведение которого описывалось бы выведенными уравнениями, иа практике весьма трудно. Это обусловлено особенностями, отличающими все газовые электроды, и, кроме того, способностью кислорода (особенно во влажной атмосфере) окислять металлы. На основную электродную реакцию накладывается поэтому реакция, отвечающая метал-локсидному электроду второго рода. Даже на платине могут образовываться оксидные пленки, и поведение кислородного электрода не будет отвечать теоретическим ургвнениям эти отклонения проявляются, папример, в характере изменения потенциала с давлением кислорода. Кроме того, имеются основання полагать, что реакция иа кислородном электроде да ке в отсутствие поверхностных оксидов отличается от той, на которой основан вывод уравнения для потенциала кислородного электрода. По данным Берла (1943), подтвержденным и другими исследователями, часть кислорода восстанавливается на электроде не до воды, а до ионов пероксида водорода [c.167]

Металлоксидные электроды Ме МетО , ОН , ая. Такие электроды являются электродами второго рода. Элекпроды составляют из металла и насыщенного раствора труднорастворимого окисла (или гидроокиси) этого металла и электролита, содержащего ионы гидроксила. В общем виде электродный процесс описывается уравнением [c.161]

В самом деле, при пропускании тока металл электрода окисляется и переходит в раствор н виде ионов или, наоборот, ионы металла восстанавливаются и отлагаются на электроде в виде атомов. В обоих случаях концентрация ионов металла в растворе изменяется и потенциал электрода не остается постоянным. Введение электролита в большой концентрации устраняет это нежелательное явление. Электрод второго рода представляет собой систему, в котопой концентрация ионов металла определяется уравнением [c.478]

К обычным требованиям, предъявляемым к электроду сравнения в водных растворах,— стабильности потенциала во времени, воз-аращению к исходному состоянию после поляризации и подчинению уравнению Нернста — при работе в неводных средах добавляется еще несколько, среди которых важнейшее — отсутствие взаимодействия (комплексообразования) с растворителем и минимальная растворимость (для электродов второго рода). Универсального электрода сравнения, подобного насыщенному каломельному электроду для водных сред, в неводных растворах нет [705]. [c.71]

Электроды второго рода. Поскольку реакции, происходящие на электродах полуэлементов, таких, как Си +, СизАз2(тв)/Аз(тв) и Си2+, Си0(тв)/02(г), Р1(тв) [148], могут быть соответственно представлены в виде уравнений [c.162]

Для электродов второго рода, какими являются электроды Ag/Ag l, K l, справедливо уравнение (1. 43), которое будет выведено в следующем параграфе, так что [c.55]

Использованный в 23 метод выведения выражения - для потенциала электрода с покрывающим слоем (электрода второго рода) правомерен тогда, когда валентность ионов металла Ме " в электролите точно равна валентности 2 металла в покрывающем слое. Однако уравнение для электродного потенциала можно термодинамически вывести и тогда, когда это условие не выполняется. При этом целесообразно одновременно рассмотреть случай, когда величина га вещества МеАп может изменяться в широких пределах без образования новой фазы. [c.749]

Особое внимание уделяется обратимым электродам, т. е. электродам, потенциал которых меняется в соответствии с уравнением Нернста при изменении концентрации определенных частиц в растворе. Это связано с возможностью использования таких э.тектродов для определения термодинамических характеристик и с тем, что протекающие на их поверхности реакции обычно просты и хорошо известны. Если для водных систем накоплен обширный материал по растворимости и равновесиям при комплексообразовании [404], то для неводных систем соог-ветствующих данных несравнимо меньше. Это означает, что для поиска подходящих термодинамических электродов второго рода в первую очередь необходимо исследовать явления растворимости и комплексообразования в указанных средах. Сольватация в апротонных электролитах часто является некоторым равновесием между координацией с катиона.ми и образованием водородных связей с анионами, причем как растворимость, так и стабильность комплексов может существенно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Довольно сложно найти соль, катион которой образует обратимую пару с соответствующим материалом электрода и которая в то же время сравнительно плохо растворима в растворах, содерн<ащих избыток анионов. Поведение проверенных временем водных систем, основанных на [c.203]

Из уравнения (1.35) видно, что благодаря постоянсгву произведения растворимости электрод второго рода функционирует как электрод, обратимый относительно анионов. [c.21]

Уравнение (3.81) является обычным для электрода второго рода. Анионы, образующие труднорастворимую соль, будут связываться у поверхности капельного анода и активность их в приэлектродном слое будет зависеть от плотности тока и скорости д 1ффузии. Подставляя в уравнение [c.128]

Токообразующие процессы, лежащие в основе уравнения (УПI-18), отвечают так называемой теории двойной сульфатации Гладстона и Трайба. По этой теории оба электрода при разряде переходят в сульфат свинца. Когда они становятся одинаковыми по своему химическому составу, т. е. оба превращаются в электроды второго рода SOI /PbSOi, Pb, э.д.с. цепи падает практически до нуля. Продукт электродных реакций — твердый сульфат свинца — обладает способностью удерживаться на поверхности электродов. Поэтому при прохождении тока в обратном направлении (если подключен какой-либо внешний источник постоянного тока) реакции идут справа налево, в сторону регенерации исходных токообразующих веществ (металлического свинца и двуокиси свинца). После регенерации электрохимическая цепь снова может стать источником электрической энергии, т. е. Способна работать как электрохимический аккумулятор электрической энергии. Такие циклы разряда и заряда могут повторяться большое число раз, и после каждого нового заряда восстанавливается исходное состояние системы. Поэтому аккумуляторы называют иногда также вторичными элементами в отличие от первичных (например, элемент Вестона), в которых возможно лишь однократное использование энергии протекающих в них химических реакций. [c.185]

Токообразующие процессы, лежащие в основе уравнения (УП1-18), отвечают теории двойной сульфатации Гладстона и Трайба. По этой теории, оба электрода при разряде переходят в сульфат свинца. Когда они становятся одинаковыми, по своему химическому составу, т. е. превращаются в электроды второго рода 80 -1 РЬ804, РЬ, э. д. с. цепи падает практически до нуля. Продукт электродных реакций — твердый сульфат свинца — обладает способностью удерживаться на поверхности электродов. Поэтому при прохождении тока в обратном направлении (если подключен какой-либо внешний источник постоянного тока) реакции идут справа на- [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология