Представления Б. В. Некрасова

А. А. Гринберг и Б. В. Некрасов рассматривали транс-влияние с точки зрения поляризационных представлений. Б. В. Некрасов объясняет транс-влияние различной прочностью связей между центральным ионом и лигандом. Более реакционноспособным оказывается тот лиганд, связь которого с центральным ионом слабее. Если лиганды имеют одинаковый заряд, а суммарный (постоянный и индуцированный) диполь лиганда V больше, чем X, то ион металла становится диполем, положительный конец которого обращен к У. Поэтому лиганд X, находящийся в транс-положении к У, [c.150]

Б, В, Некрасов развил представления об элементах — электронных аналогах, явившиеся дополнительным обоснованием структуры периодической системы в ее короткой форме, [c.678]

Б. В. Некрасов дал объяснение принципу трансвлияния. По его представлениям, причиной трансвлияния может быть деформируемость комплексообразователя. Поясним это на примерах. Представим себе, что имеется комплексный ион состава ЭХ4, где Э — положительно заряженный комплексообразователь, а X одинаковые лиганды. [c.309]

Б. В. Некрасов писал об этом явлении Вопрос о строении нормальных углеродных цепей, остававшийся до недавнего времени на почве формального линейного представления, был впервые поставлен в смысле построения Лэнгмюром при его исследовании структуры мономолекулярных пленок. Сопоставляя вычисленную толщину мономолекулярных слоев нормальных углеродистых соединений с расстояниями между атомами углерода в решетке алмаза (1,54- 10- см), т. е. с величиной эффективных диаметров углеродных атомо В, Лэнгмюр пришел к заключению о необходимости принятия зигзагообразного расположения атомов углерода в нормальной углеродной цепи. [c.64]

Гринберг и практически одновременно Б. В. Некрасов применили поляризационные представления для объяснения трансвлияния лигандов в комплексных соединениях. [c.207]

Остается открытым вопрос об обратимости многих систем, осо-. бенно таких, взаимодействие в которых протекает с участием водорода или кислорода. Некрасов [64] обратил внимание на кинетический характер окислительного потенциала в неравновесных или медленно реагирующих равновесных системах. Опираясь на развитые Некрасовым представления, Захарьевский [55, гл. 2] предположил, что, регулируя кинетику установления потенциала с помощью катализаторов, принципиально возможно измерить окислительный потенциал в любых системах. В качестве катализатора могут служить медиаторы (посредники), ферменты или сам электрод,, каталитические свойства которого зависят от материала и состояния поверхности. [c.21]

Для более наглядного объяснения явления трансвлияния Б. В. Некрасов в 1935 г. использовал поляризационные представления электростатической теории. Рассмотрим это на примере квадратно построенных комплексных соединений. [c.121]

Б. В. Некрасов определение комплексных соединений связывает с представлением о двухэлектронных химических связях. По его определению, комплексными соединениями называются молекулярные соединения определенного состава, образование которых из более простых молекул не связано с возникновением новых электронных пар. Согласно этому определению в число комплексных соединений входят и вернеровские двойные соли. К комплексным соединениям в таком случае должны быть отнесены также молекулярные соединения органических веществ, даже таких, у которых нет координационного центра, т. е. вещества, которые не являются координационными соединениями. Недостатком определения следует считать то, что оно основано на представлении о двухэлектронных связях. В комплексных соединениях химические связи часто в большей или в меньшей степени отличаются от двухэлектронных связей (см. теорию молекулярных орбиталей). Кроме того, не всегда можно установить, образуются или не образуются в данном конкретном случае электронные пары. [c.165]

Для объяснения этих противоречий Гринберг [111], Казарновский [114], Некрасов [115], Ван-Аркель [116] и другие авторы используют поляризационные представления Фаянса. Изложение объяснений различной устойчивости комплексных соединений, основанных на поляризационных представлениях, вошло не только в специальные монографии по химии комплексных соединений, но и в Курс общей химии Некрасова. Поэтому мы сочли возможным отказаться здесь от их изложения, считая данный вопрос общеизвестным. [c.97]

В 1935 г. Б. В. Некрасов дал очень наглядную картину возникающей асимметрии расположения зарядов с помощью представления о диполе, индуцируемом в центральном ионе [8]. Это схематическое представление также давало качественное объяснение явления транс-влияния. Однако оставался невыясненным вопрос, будет ли эффект диполя, индуцированного в центральном ионе, достаточно значителен, чтобы объяснить наблюдаемые на опыте эффекты транс-влияния. Ориентировочный подсчет ослабления силы притяжения менаду ионом двухвалентной платины и ионом хлора, которое имеет место под влиянием второго иоиа хлора, находящегося в транс-положении к первому, показал, что этот эффект весьма значителен [12]. Тем самым было показано, что приведенной схемой можно пользоваться для качественного объяснения транс-влияния, приобретающего при этом физическую наглядность. [c.152]

Эта же версия попала и в наши советские учебники по химии. Так, например, Б. В. Некрасов рассказывает, будто то обстоятельство, что элементы входят в соединения некоторыми определенными порциями, с неизбежностью приводило к мысли о прерывном строении вещества. Этот логический вывод и был сделан Дальтоном, который на основе собранного им экспериментального материала первый ввел в химию представление об атомах.. . [c.142]

Получившие широкое распространение в 1920-х годах представления о поляризации атомов были привлечены к объяснению закономерности трансвлияния. С попыткой использования поляризационных представлений в интерпретации трансвлияния впервые в 1935 г. почти одновременно выступили А. А. Гринберг [227] и Б. В. Некрасов [364]. [c.130]

В 1935 г. Б. В. Некрасов [364], независимо от Гринберга, сделал попытку дать более совершенную модель трансвлияния исходя из представления о диполе, индуцированном в центральном ионе металла. Расположив лиганды в комплексе с координа- [c.131]

Гранс-влияние установлено в основном при изучении комплексов (И), но оно проявляется и в комплексах с центральнььми ионами Р1 (IV), Со (П1), Аи (III), Рс1 (II), КЬ (I). Гранс-влияние является электронным эффектом и связано с изменением электронной плотности. Одна из первых и наиболее наглядных попыток его объяснения была сделана на основе поляризационных представлений лиганды с большим гранс-влиянием имеют легко деформируемую электронную оболочку и являются хорошими восстановителями (А. А. Гринберг, Б. В. Некрасов). В дальнейшем оказалось, что необходимо также учитывать и способность лиганда к я-акцепторному взаимодействию с центральным атомом. [c.606]

Б. В. Некрасов дал очень наглядную картину возникающей асимметрии расположения зарядов с помощью представления о диполе, индуцируемом в центральном поне. В ионах типа [Pt kJ-", [c.362]

Представление об отрыве одной из координированных групп с временным освобождением координационного места, т. е. то, что сейчас обозначается как 8д 1-механизм, Б. В. Некрасов противопоставлял вернеровскому представлению о первичном присоединении седьмого лиганда (то, что сейчас обозначается как 8 2-меха-низм). По мнению автора этой книги, классификация К. Ингольда, разработанная нригменительно к соединениям углерода, не охватывает всего разнообразия путей, по которым могут идти реакции замещения в комплексных соединениях. В частности, имеются в виду далее рассматриваемые реакции замещения, осуществляющиеся при посредстве окислительно-восстановительного механизма. [c.458]

Некрасов исходит именно мз представления о координационной насыщенности октаэдрической конфигурации. Он полагает, что первым актом любой внутрисферной перегруппировки является отрыв одного координированного заместителя с образованием координационно-ненасыщенного соединения. Легкость такого отрыва зависит от прочности связи соответствующего заместителя с центральным ионом, которая в свою очередь зависит от ряда факторов (нанример, природы центрального иона и заместителя, тпранс-влияния противолежащей группы и т. п.). Оценка вероятности отрыва того или иного заместителя может быть произведена на основании сопоставления теоретических и экспериментальных данных. После отрыва заместителя свободное координационное место может заместиться какой-либо частицей извне (молекулой растворителя, какой-нибудь иной частицей, находящейся в растворе, или даже только что отщепившейся частицей) или может произойти внутрисферная перегруп- [c.474]

К сожалению, в литературе еще встречаются попытки опровергнуть> роль массы или ее количественной характеристики — атомного веса — в систематике элементов, при решении вопроса о субординации элементов. Так, например, в учебнике Б. В. Некрасова Курс общей химии (1952) говорится следующее Менделеев исходил из представления, что наиболее существенным свойством атома является его масса, величина которой и должна служить основой для химической систематики элементов . Но вслед за этим автор сообщает, что эти воззрения Менделеева опровергаются работами Л1озли, что истинной основой этого закона являются не атомные веса, а положительные заряды ядра атомов . Так Б. В. Некрасов смешивает п противопоставляет массу как коренное свойство элементов с зарядом ядра, непосредственно определяющим характер и местонахождение элементов в периодической системе. Сам заряд является свойством материи. [c.244]

Б. В. Некрасов сделал гораздо более совершенную попытку дать модель транс-влияиия, исходя из представления о диполе, индуцированном в центральном ионе. Он также исходил из представления о комплексе с координационным числом 4 и с пространственным расположением в виде квадрата. Если все четыре координированных заместителя (адденды) одинаковы (X на рис. а), то в каждом из них под действием положительно заряженного комплексообразователя индуцируется одинаковый диполь, что ведет к одинаковому закреплению их связей с центральным атомом. При этом в последнем диполь не возникает, и поле его остается изотропным. [c.160]

Аналогичное представление развито Г. Паули [163] и И. Штарком [164] для объяснения особенно заметной осцилляции точек плавления в ряду ш.ш -дикарбоновых кислот. Ср. также Б. Некрасов [165]. Не только сами дикарбоновые кислоты, но и их эфиры имеют чередующиеся точки плавления. Причина и в этом случае того же порядка. В особенности ясно выражено чередование в случае тргт-бутиловых эфиров [166]. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология