Соли, галогениды диазония

А. Реакции, сопровождающиеся выделением азота. При разложении водных растворов солей диазония при температуре выше 5 °С образуются фенолы и свободный азот. В присутствии галогенид-аниона и солей одновалентной меди диазониевая группа замещается на галоген. Аналогично щелочные цианиды с добавкой цианида меди катализируют превращение диазониевых солей в ароматические нитрилы (см. схему на с. 111). [c.110]

Их можно получить или галогенированием родоначальных углеводородов в присутствии подходящего катализатора (разд. 3.5.2), или из соответствующего первичного амина через соль диазония (разд. 6.5.1). При взаимодействии соответствующих гидроксипроизводных (фенолов) с галогенидами фосфора выход арилгалогенидов очень мал, в основном образуются эфиры фосфорной или фосфористой кислот [c.69]

О. А. Реутов [10] широко использовал разложение порошком металлов двойных солей галогенидов диазония с галогенидами металлов (Hg, Sn, Pb, Sb, Bi) для синтеза металлорганических соединений. [c.197]

Как реагируют галогениды диазония с алкенами и диенами в присутствии солей меди [c.239]

Подобно ароматич. солям диазония галогениды ароматич. Г.с. образуют металлоорг. соед. с Hg, ЗЬ, Те, 8п, Т1, РЬ, В1, напр. [c.491]

Реакцию замещения диазогруппы на хлор или бром осуществляют, смешивая свежеприготовленный раствор соли диазония с хлоридом или бромидом одновалентной меди при комнатной температуре (или иногда при повышенной температуре) выделяется азот и через несколько часов арилхлорид или арилбромид можно выделить из реакционной смеси. Эта реакция с использованием галогенидов одновалентной меди известна как реакция Зандмейера. [c.738]

Замещение диазогруппы на иод не требует применения галогенида ме-ди(1) или порошка меди реакция происходит при простом смешивании соли диазония с иодидом калия [c.738]

Обмен диазогруппы на хлор или бром при термическом разложении двойных солей диазония и галогенидов двухвалентной ртути [c.477]

Медь — диазония соль — ртути(П) галогениды [c.418]

Медь — диазония соль — ртути (П) галогениды [c.418]

Соли диазония и галогениды ртути, кремния, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута в восстановительной среде реагируют, давая металлоорганические соединения, например [c.69]

Эта реакция, которая позволяет вводить любой из четырех галогенов, протекает легче, если в молекуле присутствует электроноакцепторная группа. Замещение на хлор или бром проходит при обработке солей диазония соответствующими галогенидами меди. Для введения иода используют иодид калия в присутствии медной бронзы. [c.102]

До последнего времени механизм реакций Зандмейера и Гаттер-мана был предметом широких дискуссий, в которых главным был вопрос о том, как реагирует галогенид диазония — по радикальному или ионному механизму. Уотерсом предложен неионный механизм разложения соли диазония, протекающей через свободный радикал — арил [c.71]

Галогениды диазония в присутствии солей одновалентной меди способны арилировать соединения, содержащие этиленовую связь (реакция Мейервейна). Например [c.258]

Если хлористую, бромистую или иодистую соль диазония нагревать с соответствующей солью калия (K I, КВг, KI), реакция протекает также с выделением азота. Но вместо диазогруппы в бензольное ядро вводится галоген — образуются ароматические гало-генпроизводные. В случае хлористых и бромистых солей реакция протекает гладко лишь в присутствии катализаторов — галогенидов одновалентной меди ( u l, СиВг реакция Зандмейера). Например [c.396]

Б. р. сопровождается рядом побочных процессов. Соли мышь5Псовистой к-ты могут восстанавливать соли диазония с образованием азо- и гидразосоединений, аминов и углеводородов. Иногда образуются диариларсиновые к-ты, триариларсиноксиды и фенолы. Кол-во побочных продуктов уменьшается при использовании в р-ции борфторидов арилдиазония ArN2BF4, к-рые устойчивее соответствующих галогенидов. [c.244]

Производное бифенила посредством восстановительного сочетания солей диазония Этерификация карбоновой кислоты Первичный спирт путем восстановления сложного эфира Ь1А1Н4 Галогенид из спирта Нитрил из галогенида (З ) Циклизация а,(о-динитрила по Торпу - Циглеру Число стадий 6 Общий выход 32% [c.608]

Синтез галогенопроизводных аренов осуществляется путем прямого галогенирования молекулярными С12 и Вгг в присутствии галогенидов, являющихся сильными акцепторами электронной пары (РеСЬ, А1С1з, ВРз, 8ЬС1 и т. д.). Этим путем можно ввести один или большее число атомов С1 и Вг. Что касается синтеза иод- и фторпроизводных аренов, то они могут быть получены косвенным путем из солей диазония [c.413]

Кипячение растворов солей диазония. Если водный раствор соли диазония подвергнуть нагреванию, то с отщеплением азота образуется фенол. Считают, что при этом происходит нуклеофильное замещение по механизму 5л 1 [2.2.62]. При работе преимущественно исходят из раств9ров сульфатов, так как из галогенидов солей диазония образуются также и арилгалогениды [c.527]

В промышленности наиболее широко используются хлориды, которые обычно получают прямым хлорированием углеводородов (гл. 4). Алкилгалогениды в лаборатории получают присоединением галогеноводородов или галогенов к алкенам и алкинам (гл. 4) и реакцией спиртов с галогеноводородами, галогенидами фосфора и тионилхлоридом (разд. 6.4). Арилгалогениды можно синтезировать прямым галогенированием арено)в или реакцией солей диазония с галогенидами меди(1) или иодидом ясалия (гл. 5). [c.141]

Обычно амины могут быть продиазотированы и превращены, например, в галогениды, но в некоторых случаях промежуточно образующиеся N-нитро-зопроизводные устойчивы и превращаются в соль диазония только при обработке сильной кислотой, что, по-видимому, обусловлено более низкой стабилизацией положительно заряженной группы, присоединенной к электронодефицитному циклу [86] [c.636]

В последние десятилетия текущего столетия нашли себепр нение ртутьорганические соединения (полученные Э. Франь дом) при синтезе различных органических соединений тяж металлов. Наиболее удобный метод получения ртутьорга) ских соединений был разработан еще в 20-х гг. А. Н. Несме вым. Метод этот состоит в диазотировании ароматических ам с получением диазония eHs-N s N, образующего двойные с галогенидами ртути. Разложением этих солей и получа ртутьорганические ароматические соединения. [c.236]

Важно отметить, что в этом случае попытки разрушить соли диазония простым нагреванием их водных растворов приводят, как правило, не к образованию соответствующих замещенных аренов, а к образованию фенолов, поскольку вода будет превосходить по нуклеофильности хлорид-, бромид- и цианид-анионы Арильный радикал, образующийся при распаде соли диазония в присутствии катализатора, не является электрофилом, как катион, возникающий при ее гетеролизе, и реагирует не с водой, а с находящимся по соседству галогенидом или цианидом меди (II) Получающиеся при этом арилгалогениды и арилцианиды широко используют в препаративных целях Выходы их обычно составляют от 60 до 90% Прямое фторирование ароматических соединений, как и алифатических (см разд 1 1 3), обычно сопряжено с большими трудностями, поскольку фтор благодаря своей чрезвычайной активности вызывает полифторирование и деструкцию органических молекул [c.255]

ФОТОГРАФИЯ, включает способы получения изображений (фотографий) объектов на светочувствит. материалах и методы регистрации излучений при физ., хим. и др. процессах. В качестве светочувствит. в-в примен. соли Ag (преим. галогениды) и нек-рых др. металлов, соед. диазония, неорг. и орг. фотопроводники, нек-рые полимеры. Общие почти для всех видов Ф. процессы — получение скрытого изображения, его проявление и закрепление (фда-сирование). См. также Везикулярный процесс, Диазотипия, Диффузионный фотографический процесс. Термография, Фотографические материалы, Цветная фотография. Электрофотография. [c.631]

При нагревании раствора соли диазония с хлоридом или бромидом меди(1) (реакция Зандмейера) или с иодидом калия образуются соответствующие арилгалогениды. Арилфториды получают нагреванием твердой тетрафторборатной соли (рис. 7.28). При использоваиии в реакции Зандмейера вместо галогенида цианида меди получают арилнитрил. Поскольку нитрилы легко гидролизуются до карбоновых кислот, эта реакция позволяет превратить ароматический первичный амин, в кислоту. [c.161]

Обмен диазониевой группы на атом галогена [827, 895] мржег осуществляться при действии галогенид-ионов без катализатора, в присутствии галогенидов меди(1) (реакция Зандмейера) и термическим разложением солей диазония (реакция Шимана и подобные ей реакции). Названные методы различаются как условиями проведения, так и механизмами реакций. [c.401]

Подобным по выполнению способом замены аминогруппы на атом галогена является термическое разложение комплексных солеи диазония с галогенидами ртути(II) (реакция Швех-тена), которое применяется для введения атомов хлора и брома в тех случаях, когда реакция Зандмейера дает низкие выходы главным образом в ряду нафталина, фенантрена, бифенила [c.406]

По гетеролитическому механизму происходит термическое разложение тетрафторборатов диазония, являющееся методом синтеза фторпроизводных (реакция Шимана) (см. разд. 11,3). При термолизе в растворителях с увеличением степени диссоциации ионных пар АгКа" BF4" выход фторзамещенных снижается [915]. Для синтеза хлор- и бромзамещенных может применяться термическое разложение комплексных солей диазоний с соответствующими галогенидами ртути (И) (реакция Швех-тена) (см, разд. 11.3). [c.554]

При взаимодействии соединений, рассмотренных в предыдущем разделе, т. е. галогенидов, гидроксильных соединений и т. д., не с аммиаком, а с первичными аминами, в реакционной смеси образуются также и вторичные амины, содержание которых меняется в зависимости от условий ведения реакции. Для их выделения приводится метод, пригодный для всех случаев независимо от того, получают ли алифатические, жирноароматические или чисто ароматические амины. Действуя на реакционную смесь азотистой кислотой, переводят первичные амины в спирты или соли диазония, вторичные — в нитрозамины, в то время как третичные остаются неизмененными. При экстрагировании смеси эфиром третичные амины и соли диазония остаются в еще кислой реакционной жидкости, фенолы, которые могут образоваться, извлекаются эфиром, а спирты в зависимости от их молекулярного веса распределяются в обеих фазах. Следовательно, в эфирной вытяжке в основной массе содержатся фенолы, спирты и нейтральные нитрозамины. Фенолы можно извлечь ще.лочью нитрозамины путем [c.252]

Этим, вероятно, и объясняется способность п-нитрофенилди-хлорстибина давать устойчивые двойные соли с арилдиазоний-галогенидами даже в том случае, когда радикал диазония содержит заместитель второго рода (ацетил). [c.14]

Реакции с солями диазония. Взаимодействие фтор-боратов диазония с галогенидами фосфора (III) в присутствии солей меди(1) приводит, хотя и с невысокими выходами, к арилфосфониевым кислотам [ hem. Rev., 57, 482 (1957)]. Арилдихлорфосфины можно получить, восстанавливая промежуточный комплекс с магнием, однако обычно его прямо гидролизуют в арилфосфоновые кислоты. Таким же способом можно получать и диарилфосфиновые кислоты. [c.226]

Как видно из вышесказанного, для синтеза металлорганических соединений диазометодом не обязательно нахождение ари-лируемого металла в комплексе с диазониевой солью. Арилирова-ние металла может быть осуществлено разложением этим металлом двойной соли диазония с галогенидом другого элемента, как это имеет место при разложении порошками металлов борофто-ридов арилдиазониев или при синтезе сурьмяноорганических соединений разложением порошком сурьмы двойной соли хлористого арилдиазония и хлористого цннка [c.76]

Третичные алкилтиенилсульфиды (например, трет.бутил-2-тиенилсульфид) не могут быть получены этим методом, так как в условиях реакции третичный галоидный алкил легко отщепляет галоидный водород [104]. Ароматические галогениды в обычных условиях также не вступают в эту реакцию, однако взаимодействием медных солей тиолов с арилгалогенидами при высокой температуре и в подходящем растворителе удается синтезировать арилтиенилсульфиды с неплохими выходами [247]. Другим вариантом синтеза арилтиенилсульфидов из щелочных солей меркаптанов является их взаимодействие с солями диазония. Этот метод был применен в синтезе ге-метоксифенил-2-тиенилсульфида, [c.142]