Циклопентадиенилнатрий

Циклопентадиенилнатрий 789 Циклопентан (пентаметилен) 775, 787, 926 [c.1212]

Действие электрофила на циклопентадиенилнатрий приводит к нарушению ароматичности аниона и превращению его в циклопентадиен. Однако в ферроцене и его аналогах циклопентадиенильный фрагмент обнаруживает свойственную ароматическим соединениям способность к электрофильному замещению. [c.142]

Треххлористый рутений получали хлорированием порошкообразного рутения при 650—700°2. Полное хлорирование в этих условиях осуществить не удалось в среднем около 85% металла превращалось в треххлористый рутений. Поэтому во всех синтезах рутеноцена применялись смеси треххлористого рутения и металлического рутения в том виде, как они были получены при реакции хлорирования. Уравнения, приведенные выше, имеют абстрактный характер авторы синтеза полагают, что во время реакции трихлорид постепенно восстанавливается металлическим рутением до дихлорида и с циклопентадиенилнатрием в реакцию вступает уже дихлорид. [c.135]

Только циклопентадиенилнатрий в таких растворителях, как тетрагидрофуран, способен гладко реагировать с нерастворимыми галогенидами переходных металлов (в том числе, например, с дигалогенидами титана и ванадия). Он, таким образом, оказывается наиболее общим реагентом. [c.121]

Рутеноцен получали с выходом 20% при взаимодействии бромистого цикло пентадиенилмагния с ацетилацетонатом рутения (П1) . Несколько позднее этот препарат был получен с выходом 43—52% при действии на циклопентадиенилнатрий треххлористого рутения в среде тетрагидрофурана или 1,2-диметоксиэтана. [c.136]

Для получения азулена можно исходить из Ы-алкилпиридиниевых солей и циклопентадиенилнатрия (Хафнер, 1955 г.). Первоначально при этом образуется Ы-алкил-2-(циклопентадиен-1, 3 -ил-5 )-1,2-дигидропИ рнднн, который при нагревании до 200 °С (возможно через промежуточное образование фульвена) превращается в азулен [c.249]

Первая группа методов требует превращения циклопентадиена в его соль со щелочными металлами, магнием или в другие соли. Это можно осуществить обработкой углеводорода суспензией металлического калия в бензоле [2], щелочными металлами [67—70], амидом натрия или ацетиленидом натрия 71] в жидком аммиаке, грет-бутилатом натрия в трет-бутило-вом спирте [56], натрием в таких растворителях, как тетрагидрофуран и диметиловый эфир гликоля (т. е. в тех, которые растворяют циклопентадиенилнатрий) [56, 72—75], тонко диспергированным натрием в смеси эфира и ксилола [76], магнием при 500—600° [77] или обработкой алкильными или арильными ли-тийорганическими соединениями [78] или реактивами Гриньяра [79, 80] в углеводородных растворителях (или, хуже, в эфире). Другие соли, которые реагируют с ионами железа с образованием ферроцена, можно легко получить косвенным путем при обработке галогенида соответствующего металла (например, V, Сг, Мп, Hg, редкоземельных элементов и т. д.) циклопента-диенилнатрием. В случае ртути можно использовать также прямое меркурирование циклопентадиена [81]. [c.120]

ИЗ числа относящихся ко второму и третьему переходным периодам, описаны циклопентадиенилкарбонильные производные. Все моноциклопентадиенилметаллкарбонилы были получены или из соответствующих карбонилов металлов и цикло-пентадиена (или циклопентадиенилнатрия [68, 129]), или из дициклопентадиенильных соединений металлов при действии окиси углерода, или обоими методами, например, [c.126]

Недавно опубликованы две модификации видоизменения 47, 208] синтеза Циглера — Гафнера. Циклопентадиенилнатрий конденсировали в мягких условиях с солями пиридиния типа СЕХХШ и, в частности, с производными пирилия, такими, как соединение СЬХХ1У при использовании этих новых методов могут стать доступными азулены с заместителями, чувствительными к нагреванию. [c.306]

С металлоорганическими соединениями легко взаимодействуют положительно заряженные гетероциклические системы. Например, ион 1-метилхинолиния при действии реактива Гриньяра дает соединение (358), ион флавилия (72) образует смесь соединений (359) и (360). При действии циклопентадиенилнатрия (361) на пи- [c.66]

Т С4Н9 в петролейном эфире, 0° С. Добавки ДМФА, ТГФ, диоксана, диметилацетамида резко увеличивают молекулярный вес полимера [80] Комплекс щелочного металла с ароматическим углеводородом в ТГФ, 0° С [81] Циклопентадиениллитий, флуорениллитий, фе-ниллитий, бутиллитий, циклопентадиенилнатрий в ТГФ или ДМФА, 0° С, 15 мин [82] [c.14]

Вариантами метода являются конденсация солей N-алкилпиридиния с цикло-пентадиенилпатрием, а также синтез азуленов из циклопентадиенилнатрия и солей пирилия. Последняя реакция проходит в очень мягких условиях и позволяет получать продукты с высокими выходами (до 95%). [c.440]

Выбор соли металла и выбор циклопентадиенильного производного до известной степени взаимосвязаны. Гриньяровский реагент сравнительно мало реакционноспособен, и переходный металл поэтому следует вводить в виде растворимого соединения, например в виде ацетилацетонового комплекса. Растворы циклопентадиенилнатрия в тетрагидрофуране и других подобных растворителях гладко реагируют даже с нерастворимыми хлоридами металлов и поэтому находят более широкое применение. В среде жидкого аммиака циклопентадиенилнатрий, как установлено, реагирует [35, 43, 44] с комплексными амминами Сг, Мп, Ре, Со и Ni, образуя ионные циклопентадиенилиды, например [c.413]

Почти несомненно, что сообщение о получении алкильных соединений скандия и иттрия не соответствует действительности [30], и единственными истинными органическими производными этих металлов, а также редкоземельных металлов, описанными до настоящего времени, являются их циклопентадиенильные соединения. Эти соединения получены из безводных галогенидов металлов и циклопентадиенилнатрия они представляют собой кристаллические вещества, многие из которых интенсивно окрашены. [c.492]

Синтез через органические соединения щелочных металлов — метод, который был применен для получения днциклопентадиенилберил-лия из циклопентадиенилнатрия и хлористого бериллия [28], а также для получения дифенилбериллия из хлористого бериллия и фенил-лития [35]. [c.470]

Синтез азуленового ядра, замещенного алкильными группами в циклогептановом кольце, основывается на конденсации пирилиевых солей с циклопентадиенилнатрием (К. Хафнер, 1958 г.) [c.866]

Весьма интересные комплексные соединения координационного типа между ионами металла и ненасыщенными органическими молекулами получаются при взаимодействии циклопентадиенилнатрия с галогенидами [c.37]

Смесь циклопентадиенилнатрия с четыреххлористым титаном в широком интервале молярных соотношений компонентов не способна образовывать катализатор для полимеризации этилена при низком давлении [328]. [c.129]

Описано также исследование реакции обрыва цепи при полимеризации акрилонитрила Полимеризацию акрилонитрила осуществили под действием циклопентадиенилнатрия в тетрагидрофуране. В отличие от других случаев анионной полимеризации акрилонитрила в этой реакции молекулярный вес возрастает с увеличением концентрации мономера. Это объяснено тем, что инициатор может отрывать протон от циклопента-диенильной группы, вощедшей в полимер в результате акта инициирования. Образующийся при этом анион вновь инициирует полимеризацию вследствие этого полимеры имеют разветвленный характер [c.126]

Для получения этого катализатора исходят из хлорметилироваиного полистирола, который при действии циклопентадиенилнатрия дает производное 5. Обработка этого циклопентадиенильного соединения метиллитием, а затем (ср)Т1С1з дает комплекс 6, который активируют взаимодействием с бутиллитием. [c.151]

Металлоцены. С пятидесятых годов нашего столетия большой интерес стали вызьшать соединения, образованные циклопентадиенильным ионом с ионами металлов группы железа — металлоцены. Из них впервые был получен и наиболее тщательно изучен ферроцен, или цик-лопентадиенилжелезо. Ферроцен может быть получен, например, при взаимодействии циклопентадиенилнатрия с хлоридом железа (П) [c.131]

Получение. Из легкокипящих фракций пиролиза нефтяного сырья при взаимодействии циклопентадиенилнатрия с бромме-таном в присутствии жидкого аммиака. [c.92]

Вместо бромистого циклопентадиенилмагния в некоторых случаях (Ре, Т1, V, Мо, и Мп) был использован циклопентадиенилнатрий (или литий). В некоторых случаях вместо галогенидов металлов берут ацетилацетонаты металлов (N1, Со, Ки, КЬ, 1г). [c.534]

Исследования по ароматическому замещению, проведенные на ди-циклопентадиенильных производных рутения и осмия, показывают, что реакционная способность прогрессивно уменьщается с увеличением атомной массы металла, вероятно, из-за увеличения прочности связей кольцо — металл, Трикарбонил циклопентадиенилмагния претерпевает ацилирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу и по своей реакционной способности занимает промежуточное положение между анизолом и бензолом и, следовательно, значительно уступает в этом отношении ферроцену. Рутеноцен (т. пл. 200°С) получают прибавлением циклопентадиена к суспензии натрия в 1,2-диметоксиэтане (хороший растворитель для циклопентадиенилнатрия) до прекращения выделения водорода с последующим прибавлением смеси треххлористого и металлического рутения и нагреванием в атмосфере азота выход 56—69%. [c.477]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклопентадиенилнатрий: [c.789] [c.487] [c.95] [c.192] [c.1924] [c.353] [c.705] [c.705] [c.341] [c.682] [c.255] [c.403] [c.406] [c.407] [c.414] [c.499] [c.482] [c.482] [c.649] [c.649] [c.225]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.1924 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.245 , c.249 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.413 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.107 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.98 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.789 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.255 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология