Соли, выбор условий синтеза

Раствор мочевины отделяют от карбамата аммония и других аммонийных солей путем их термического разложения. Разложение производится под атмосферным давлением при помощи острого пара или под давлением при высоких температурах, обеспечивающих разложение аммонийных солей. В первом случае дистилляция продуктов синтеза мочевины осуществляется в одну ступень, во втором случае дистилляция проводится в две ступени в первой ступени под давлением 20—25 ат и во второй— под атмосферным давлением. При выборе температурных условий термического разложения под давлением следует учитывать неустойчивость водных растворов мочевины при температуре выше 80 °С, особенно при их продолжительном нагревании. [c.556]

Материал данной книги можно условно разделить на две части. В первой из них (глава I) описаны гидроокиси 26 металлов, в том числе 14 лантаноидов. Выбор металлов сделан с учетом синтеза важных неорганических материалов — сорбентов, катализаторов и особенно ферритов. При рассмотрении условий осаждения (реакций образования) гидроокисей из растворов наиболее часто используемых солей (нитраты, хлориды и сульфаты) и осадителей (едкий натр и аммиак) большое внимание уделено описанию побочных процессов — образованию основных солей (при недостатке осадителя) и гидроксокомплексов (при его избытке). Подробно охарактеризована кристаллическая структура модификаций гидроокисей и оксигидроокисей по самым достоверным рентгенографическим исследованиям. Приведены данные о термической устойчивости (температура дегидратации) и природе получающихся при этом продуктов — окислов. Широко освещены результаты дифференциально-термического и термогравиметрического анализа — незаменимых методов при исследовании данных объектов. [c.3]

Недавно было показано, что трудности в выборе условий, необходимых для синтеза фенолов через соли диазония, определяются конкуренцией ионного и свободнорадикального механизмов [62]. Это наводит на мысль, что для получения более высоких выходов следует выбирать такие условия, которые способствуют осуществлению радикального, а не ионного механизма реакции. Чтобы дрстичь этого, нужно добиться перехода лиганда в радикал, действуя на соль диазония большим избытком иона меди в очень разбавленном растворе серной кислоты при низкой температуре в отсутствие таких растворителей, от которых можно было бы оторвать атомы водорода. Затравкой для реакции служит, по-видимому, добавление закиси меди, но обязательно должен быть большой избыток ионов меди(П) (пример 6.2). [c.292]

Основные условия синтеза в этом случае такие же, как при варианте с взвесью катализатора, но олефиновое сырье и синтез-газ пропускают нисходящим потоком через реактор, заполненный катализатором — твердым кобальтом на пемзе. Для восполнения потери кобальта, выщелачиваемого из слоя в виде карбонила, к сырью добавлялась кобальтовая соль жирной кислоты. Рациональным выбором аниона этой соли достигалось легкое выделение ее из продукта реакции. Вместо охлаждающих змеевиков для отвода тепла реакции применяли рециркуляцию достаточного количества газа температура в реакторе повышалась не более чем на 11—17°. На ступени гидрокарбонилирования был установлен лишь один реактор. Жидкий продукт после отделения газа обрабатывали водородом при 200 ат и 100—120° для разложения растворенного карбонила и осаждения металлического кобальта на слое пемзы. Эта операция декобальтизации осуществлялась в реакторе, аналогичном реактору гидрокарбонилирования, но при вдвое большей объемной скорости. После работы в течение времени, достаточного для насыщения пемзы, кобальт регенерировали, растворяя в азотной кислоте или превращая в карбонил обработкой окисью углерода. Образующийся карбонил можно абсорбировать спиртом, получаемым в процессе, и возвращать на ступень гидрокарбонилирования. Декобаль-тизированный продукт гидрировали обычным способом на соответствующем катализаторе. На установке в Людвигсгафене для этого применяли хромит меди. [c.277]

Соли четвертичных аммониевых оснований используются и в качестве катализаторов при синтезе межфазной поликонденсацией полисульфоиов 181, 128—134]. Конечно, действие катализатора в условиях межфазной поликондепсации весьма сложно. Каталитическая активность того или иного соединения, выбранного в качестве катализатора межфазной поликопденсации, будет зависеть не только от химической природы последнего и его количества, но и от химического строения исходных веществ, природы органической фазы, концентрации растворов исходных веществ, их соотношения и многих других факторов. Поэтому, нахождение оптимальных условий синтеза конкретных полимеров, в том числе и выбор катализатора, в настоящее время приходится решать сугубо экспериментально. [c.71]

Окисление жидких углеводородов воздухом. В промышленности органического синтеза широко применяют жидкофазное окисление углеводородов воздухом, которое катализируется растворенными солями тяжелых металлов. Эти процессы часто проводятся под давлением в несколько десятков атмосфер. В определенных условиях возникает опасность обраговапия взрывчатых воздушных смесей, однако при соответствующем выборе регламента на всем протяжении технологического цикла газовая фаза может оставаться невзрывчатой. [c.70]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Учитывая, что наибольшее значение имеет, как правило, величина К на рабочей стадии цикла, рассмотрим прежде всего условия выбора между катионо- и аниопообменным вариантами синтеза (см. стр. 6). Выход АУ в рабочей стадии этих вариантов тем выше, чем больше значения Ка,в и Ку,х> следовательно, предпочтение должно быть отдано катионообменному варианту, если А,ъ .Ку х, или анионообменному — при Ка,в< у,х- В слу-чаях,Щ[когдГ Ка,в > 1 > Ку х или Ла,в< К у,х. выбор особенно ясен. Если в составе целевого продукта АУ выделяется ценный ион (катион основания или соли редкого металла, анион кислоты), должно быть учтено также, в одной или обеих стадиях цикла он участвует. В катионообменном синтезе (см. стр. 83) ион А+ проходит обе стадии, тогда как ион У — только рабочую стадию цикла, в анионообменном варианте — обратная картина. Очевидно, первый вариант предпочтительнее для получения соединений ценного аниона, а второй — катиона. [c.71]

Синтез соли из кислоты и основания проводится с помощью ионитов, когда одно из исходных соединений извлекается из разбавленного раствора. Выбор ионитов вполне однозначен для улавливания кислоты используется анионит, для извлечения основания — катионит. В обоих случаях применяются слабоионизирован-ные иониты (при соблюдении условия рКи +рКи< 14), которые легко регенерируются раствором второго реагента с получением концентрированного раствора соли. Аналогично извлекают кислый или основной компонент из газовой фазы. [c.75]