Гидроформилирование продуктов синтеза углеводородов из СО

ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА УГЛЕВОДОРОДОВ [c.386]

Процесс гидроформилирования является экзотермическим тепловой эффект равен 117 кДж/моль и мало зависит от молекулярной массы и строения углеводорода. Для процесса имеет большое значение эффективный теплоотвод и поддержание стабильного температурного режима. Отвод тепла осуществляется несколькими способами 1) в реакторе монтируют трубчатый холодильник, в межтрубном пространстве которого циркулирует вода или синтез-газ— он при этом нагревается до нужной температуры 2) наряду с внутренним охлаждением применяются также выносные холодильники 3) в реактор возвращают охлажденные продукты за счет их нагревания отводится выделяющееся тепло. [c.348]

Процесс гидроформилирования ведут с рециркуляцией синтез-газа. Кратность циркуляции 2—3 1. В связи с рециркуляцией необходимо выводить из системы инертные примеси путем промывки синтез-газа циркулирующими продуктами реакции под давлением с последующей десорбцией абсорбированных примесей и дополнительной отдувкой части циркулирующего газа. Гидроформилирование низших олефинов ведут в растворе углеводородов, обычно в растворе высококипящей фракции, остающейся после гидрирования и отделения спиртов. Продукты реакции потом легко отделяют от растворителя. Оксид углерода и водород барботируют через слой жидкости, что обеспечивает хорошее перемешивание. Для высших олефинов не требуется растворитель, так как они в условиях реакции являются жидкостями. [c.348]

Все алифатические олефиновые углеводороды способны реагировать с синтез-газом при 100—130°, образуя в качестве основного продукта альдегид или смесь изомерных альдегидов, молекулы которых содержат на 1 атом углерода больше, чем молекулы исходного олефина (гидроформилирование). Если реакция проводится при 160—180°, при достаточно высоком давлении синтез-газа, первоначально образовавшийся альдегид или смесь альдегидов восстанавливается и в качестве продуктов реакции можно выделить соответствующие спирты. [c.154]

В присутствии соответствующих катализаторов может протекать множество различных и полезных реакций между окисью углерода и водородом, дающих углеводороды, спирты, альдегиды и другие кислородсодержащие соединения. Основные типы продуктов для различных катализаторов, температур и давлений в общем-установлены [75, 76]. Хотя и были предложены вероятные механизмы для этих реакций, оказалось очень трудным провести кинетическую проверку некоторых из них из-за большого числа и сложности сопутствующих реакций. Только для синтеза метанола, протекающего с малым числом побочных продуктов, были проведены точные кинетические измерения и сопоставлены с кинетической схемой [77] этот синтез приводится в разд. 5 гл. VIII. В данном разделе рассматриваются вместе синтезы углеводородов и кислородсодержащих соединений Фишера — Тропша [78] на некоторых металлических катализаторах, изосинтез высших сииртов и углеводородов на окисных катализаторах [79] и реакции оксо-синтеза , включающие гидрирование и гидроформилирование [80]. Кинетические исследования, проведенные для этих реакций, трудно интерпретировать, и доказательства их механизмов получали при изучении распределения продуктов по судьбе меченых молекул, которые вводились во время синтеза, и по структуре катализатора до и после синтезов, полученной на основании данных рентгенографии, электронографии и магнитных измерений. [c.303]

При повышении температуры вместо пропионового альдегида образовывался пропанол. Кроме того, получалось небольшое количество продукта, аналогичного продукту синтеза при атмосферном давлении. Рёлен [9] утверждал, что такой прямой синтез спирта мон но провести над неподвижным кобальтовым катализатором, нанесенным на пемзе при температуре 210°. Продукты, получающиеся при этом, состоят главным образом из пропанола и этана. Рабочее давление не указано. В продуктах реакции дарбонил кобальта но обнаружен. Катализатор работал в течение 1000 час. без заметного снижения активности. Рёлен считал, что такого рода прямой синтез спиртов можно проводить и с высшими олефинами, однако количество олефинов, гидрируемых непосредственно до углеводородов, возрастает с увеличением молекулярного веса исходных олефинов. Недавними работами исследовательских лабораторий США, пока еще не опубликованными, показано, что во время гидроформилирования реакция гидрирования алифатических олефинов протекает слабо. [c.384]

I — водный раствор ацетата кобальта /У — пентан-гексановая фракция III — ретур-ный газ IV — раствор перекиси водорода V — водный раствор уксусной кислоты VI — раствор карбонилов кобальта в пентан-гексановой фракции VII — синтез-газ VIII — олефины Сц—Сц IX — продукты гидроформилирования X — воздух XI — продукты декобальтизации XII — водород Х1Н — гидрогенизат XIV — смесь углеводородов и воды XV — товарные спирты С,а —С XVI — кубовый продукт на сжигание. [c.262]

С/3 мм рт. ст. 97—100 °С/5 мм рт. ст. f 1,022 хорошо раств. в воде, спиртах, аром, углеводородах, ацетоне, плохо — в алиф. углеводородах. Легко полимеризуется в присут. следов переходных металлов. Получ. гидроформилированием акрилонитрила в присут. карбонилов Со в аром, углеводородах. Промежуточный продукт в синтезе аминокислот (глутаминовой кислоты, триптофана), у-гид-роксибутиронитрила, а-пирролидона, замещенных лак-товов. [c.678]

Процесс гидроформилирования ведут с рециркуляцией синтез-газа. Кратность циркуляции (2-ьЗ) 1. В связи с рециркуляцией необходимо выводить из системы инертные примеси путем промывки синтез-газа циркулирующими продуктами реакции под давлением с последующей десорбцией абсорбированных примесей и дополнительной отдувкой части циркулирующего газа. Гидрофор-милирование низших олефинов ведут в растворе углеводородов, обычно в растворе высококипящей фракции, остающейся после [c.51]

Промышленный непрерывный процесс лучше всего осуществить с катализатором, суспендированным в углеводородном масле. Для этого тонко измельченный восстановленный катализатор взмучивают в отдельном аппарате с жидким олефином, подлежащим переработке количество катализатора составляет 3—4% от веса углеводорода. Как уже упоминалось, во время реакции образуется дикобальтоктакарбонил, который растворим в продуктах реакции. Выделение альдегидов, получаемых из высокомолекулярных олефинов, сталкивается на практике с трудностями и сопряжено со значительными потерями причины этого обсуждались нами раньше. Соответствующие этим альдегидам спирты являются весьма ценными полупродуктами премышленности органического синтеза. Поэтому продукты гидроформилирования после удаления окиси углерода во второй стадии процесса обрабатывают водородом при 200° и 200 ат. При этом карбонил кобальта переходит в металлический кобальт, осаждающийся в диспергированном состоянии на носитель. Продукты реакции фильтруют через пористую керамику, лучше всего через фильтровальные свечи, и задерживаемый на фильтрах катализатор возвращают на стадию гидроформилирования. [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология