Химическое равновесие в гомогенных системах (газовая фаза)

Определение химического равновесия в гомогенных системах (газовая фаза) [c.258]

Для гетерогенных реакций в сравнении с гомогенными обнаруживается даже возможность существенного упрощения константы равновесия. Дело-в том, что в гетерогенных реакциях константа равновесия представляет собой произведение парциальных давлений одних только газообразных компонентов. Хотя в газовой фазе такой системы и присутствуют насыщенные пары конденсированных веществ и давление этих паров может быть значительным, но в вьфажение константы равновесйя Кр давления насыщенных паров не входят. Так обстоит дело в случаях, когда суммарное давление не чрезмерно велико (например, из-за присутствия сильно сжатых инертных газов) а именно не так велико, чтобы заметно сказываться (при Т = onst) на величине давления насыщенного пара чистой конденсированной фазы. И, кроме того, конденсированные фазы действительно должны быть чистыми, а не представлять собой смесь (раствор) реагирующих веществ. В последнем случае давление насыщенного пара над ними зависит от химического состава конденсированной фазы. [c.322]

Химическая термодинамика позволяет определить направление самопроизвольного химического процесса и то конечное состояние, в которое придет система в результате этого процесса — состояние химического равновесия. В то же время химическая термодинамика не дает ответа на вопрос, с какой скоростью будет проходить этот процесс. Скорость процесса определяется тем, по какому пути будет проходить этот процесс. Путь этот, как правило, является сложным и может, быть представлен в виде нескольких простых реакций. Отдельные простые реакции, из которых складывается сложный химический процесс, называют элементарными химическими реакциями. В этой главе будут рассматриваться элементарные химические реакции гомогенных химических процессов, т. е. процессов в газовой фазе и растворе, теория которых наиболее разработана. [c.265]

С помощью газовой хроматографии возможно определение коэффициентов распределения газ — жидкость или газ — твердое тело при малых концентрациях и конечных концентрациях, термодинамических функций сорбата (свободная энергия, энтальпия и энтропия) и, кроме того, следующих физико-химических характеристик констант устойчивости комплексов, коэффициентов активности, растворимости в системах газ — жидкость и жидкость — жидкость, характеристик специфического взаимодействия (водородной связи, комплексов с переносом заряда), структуры летучих и нелетучих соединений, давления пара веществ и их температуры кипения, вириальных коэффициентов, коэффициентов сжимаемости газов, поверхности твердых тел, пористости, размера частиц, кислотности, коэффициентов диффузии в газовой и жидкой фазах, констант скорости гомогенных и гетерогенных реакций, констант равновесия, молекулярных масс веществ, температур фазовых переходов, диэлектрической проницаемости и дипольного момента [c.186]

Химические реакции в гетерогенной системе, состоящей из жидкого вещества и газов, протекают в газовой фазе между насыщенным паром жидкого вещества и газами. В результате этого в системе наступает равновесие в газовой фазе, которое следует всем законам гомогенных газовых реакций. Следовательно, в случае гетерогенной системы, состоящей из газообразных и жидких веществ, закон действующих масс следует применять к гомогенной фазе, при этом не следует учитывать парциальное давление паров присутствующих жидких веществ, так как они сохраняют постоянное значение. [c.51]

Выражение через отклонения от равновесия независимых гомогенных реакций. В силу линейной зависимости обш ей системы сте-хиометрических уравнений гомогенных химических реакций и гетерогенных каталитических реакций отклонения от равновесия гетерогенных каталитических реакций можно выразить через отклонения от равновесия независимых гомогенных реакций Действительно, отклонения от равновесия всех гетерогенных каталитических реакций можно выразить через отклонения от равновесия реакций адсорбции-десорбции и независимых реакций в газовой фазе. Используя этот факт и предположение о стационарном характере протекания гетерогенных каталитических реакций (1.2), выразим для реакций адсорбции-десорбции через отклонения у соответствуюгцие независимым гомогенным реакциям. Следовательно скорости образования компонентов во всех гетерогенных каталитических реакциях выражаются через отклонения от равновесия независимых гомогенных химических реакций. В работе [36] они записаны в матричном виде [c.20]

Количество твердых и жидких фаз в системе может быть любым, однако газовая фаза только одна, так как разные газы в условиях равновесия образуют гомогенную область. Следовательно, фаза не всегда должна состоять только из одного вещества определенного химического состава. Жидкий раствор или кристалл образуют одну фазу, если они во всех частях являются гомогенными. Вместе с тем, как было указано, система, состоящая из жидкости и пара, образует две фазы. То же относится и к двум не смешивающимся жидкостям или насыщенному раствору, в котором преобладает растворенное вещество (или растворитель). [c.22]

В [2818, 5923—5961] рассмотрена термодинамика равновесия в газовой фазе. В [5923—5938] освещены общие вопросы, в частности, задача о максимальном выходе конечных продуктов гомогенной газовой реакции. Исследование [5939—5948] относятся к идеально-газовым системам например,. в [5939] проанализировано изменение энтропии при химических реакциях в идеальных газах. В [5949—5956] объектом изучения служили высокотемпературные системы так, в [5949] предложена методика определения температуры, выше которой парциальное давление каждого компонента меньше определенной величины. В [5957—5961] рассмотрены равновесия при высоких давлениях. [c.55]

Вывод уравнения (241) мы относили к гомогенной реакции, но это ограничение легко снимается, и уравнение становится приложимым к любому химическому равновесию (независимо от присутствующих фаз). Если реагирующая система наряду с газообразной фазой содержит твердую и жидкую фазы, то ясно, что когда система в целом будет находиться в равновесии, то будут иметь место и химическое равновесие в газообразной фазе и фазовое равновесие между различными фазами. Другими словами, любую реакцию можем условно рассматривать как гомогенное равновесие в газовой фазе, поскольку можно считать, что все вещества обладают некоторым давлением насыщенного пара. Кроме того, для равновесия между фазами мы имеем уравнения [c.202]

Идея объединить в одном томе термодинамические данные для важнейшей группы полупроводниковых веществ — селенидов и теллуридов металлов, включая элементарные селен и теллур и их соединения с кислородом и галогенами, возникла у одного из авторов настоящего издания еще в середине шестидесятых годов. Однако бурное развитие работ по термодинамике этих веществ в последнее десятилетие дало оригинальные и интереснейшие результаты, которые требовали сопоставления и критического осмысления-Фактически перед химической термодинамикой были поставлены некоторые новые проблемы, связанные с особенностями химической природы фаз переменного состава. Это относится главным образом к исследованиям равновесий в системах твердый халькогенид — насыщенный пар в интервале составов твердой фазы, принадлежащих к области гомогенности соединения равновесий со сложным составом пара к выяснению характера процессов возгонки и испарения (степень конгруэнтности, устойчивость в газовой фазе и др.). [c.65]

Фазы, компоненты и степени свободы. Фазой называется часть системы, однородная во всех точках по химическому составу и физическим свойствам и отделенная от других гомогенных частей системы поверхностями раздела. Число различных фаз обозначается через р. Например, система, содержащая жидкую воду и несколько кусочков льда, но не содержащая газовой фазы, состоит из двух фаз. Число фаз не зависит от относительных количеств различных фаз. Так как газы полностью смешиваются друг с другом, они могут существовать в системе лишь в виде единственной газовой фазы. Правило фаз позволяет рассчитать максимальное число фаз, которое может находиться в равновесии друг с другом. [c.258]

Равновесие в гомогенных жидких системах. Закон химического равновесия, рассмотренный на примерах реакций в газовой фазе, справедлив и для реакций, протекаюш,нх в жидких системах и даже при участии в них какого-либо твердого вещества (реакции в конденсированной фазе). Классическим примером является реакция уксусной кислоты и этилового спирта (реакция образования СЛ0Ж1ЮГ0 эфира) [c.178]