Равновесие реакций адсорбции

Механизм реакции может быть таким, что величины с , входящие в кинетическое выражение, будут концентрациями адсорбированного вещества, а не концентрациями в объеме у активной поверхности. При этом возникают вопросы, связанные с кинетикой и равновесием процесса адсорбции веществ на поверхности катализатора. [c.121]

Для наглядности примем, что процессы адсорбции и химической реакции на поверхности протекают как чередующиеся стадии. Сначала положим, что между компонентами, адсорбированными на поверхности, установилось химическое равновесие. Затем происходит дальнейшая адсорбция вещества А, нарушающая это равновесие на поверхности. Поскольку, согласно условию, скорость реакции на поверхности высока, равновесие реакции быстро восстанавливается. Очевидно, по мере адсорбции компонент А реагирует с такой скоростью, что адсорбционное равновесия не может установиться. Однако количество вещества А на поверхности в любой момент времени соответствует химическому равновесию между веществами, реагирующими на этой поверхности. [c.217]

Здесь Kpi — константы равновесия соответствующих реакций в газовой фазе. Величины i равны отношениям констант скоростей процессов Или-Райдила к константам скоростей реакций адсорбции [c.139]

При использовании различных схем имитации непрерывной экстракции предполагается, что каждая операция периодической экстракции эквивалентна одной идеальной (теоретической) ступени, поэтому жидкости должны быть достаточно хорошо перемешаны. Для смещения можно применять лабораторные трясучки , однако и при простом встряхивании руками равновесие достигается очень быстро. Было показано например, что 50 переворачиваний пробирки с экстрагируемой смесью в течение 1,5 мин при невысокой вязкости жидкостей достаточно для достижения равновесия между фазами. Равновесие достигается быстрее, если энергично перемешиваемой смеси давать возможность несколько раз отстаиваться. Это обусловливается перемешиванием при коалесценции капель. В некоторых системах чересчур энергичное перемешивание может привести к установлению ложного равновесия вследствие адсорбции распределяемого вещества на поверхности раздела фаз . Иногда, например при разделении металлов, может протекать медленная химическая реакция между экстрагентом и распределяемым веществом. В таких системах нужно предварительно исследовать скорость приближения к равновесию. [c.406]

Значения АН и AS, входящие в уравнения констант скоростей реакции, адсорбции и десорбции можно также объединить в одну величину и рассматривать ее для констант скорости реакции как некоторую наблюдаемую энергию активации, а для констант адсорбционного равновесия как теплоту хемосорбции. [c.92]

Эти константы имеют ясный термодинамический смысл. Это либо константы равновесия реакции двумерной ассоциации с образованием на поверхности кратных комплексов [5], либо это константы взаимодействия в уравнении состояния двумерного слоя, нанример константы а.2 и Ьд двумерного уравнения состояния Ван-дер-Ваальса [6—9]. При адсорбции на неоднородной поверхности эти константы отражают как взаимодействие адсорбат—адсорбат, так и неравноценность различных мест на поверхности [10—12]. Для всех этих констант, как и для константы Генри, может быть найдена зависимость от температуры. В этом случае можно получить уравнение вида / (а, р, Т) = О, которое позволяет найти зависимость величины адсорбции а не только от р, но и от Г [13—15]. Первая производная / р, Т) этой функции по температуре при постоянной а дает зависимость Q от занолнения, а вторая производная fa р, Т) — зависимость теплоемкости от занолнения. Таким образом, применение приближенных уравнений адсорбционного равновесия дает возможность рассчитать основные термодинамические характеристики адсорбции в широкой области заполнений первого слоя, а в благоприятных случаях — и при переходе к полимолекулярной адсорбции. В дальнейшем вычисления основных адсорбционных характеристик с помощью функции / (а, р, Г) = О и ее производных проводятся в нулевом прибли кении, т. е. при допущении независимости Q от Т. [c.367]

Таким образом, при подходе к процессам в реальных адсорбированных слоях приходится отказаться от возможности их интерпретации с позиций закона действующих поверхностей. Объясняя протекание процессов в реальных адсорбированных слоях, необходимо, очевидно, принимать во внимание взаимосвязь закономерностей адсорбционного равновесия, кинетики адсорбции и кинетики реакций в реальных адсорбированных слоях. [c.173]

Константа равновесия реакции (4.103) равна / Сроэвю = = 6,6-10 . Однако вследствие адсорбции на цеолитах образующейся воды равновесие смещается вправо [81]. В табл. 4.83 приведены сравнительные данные ио образованию OS в природном газе с различной исходной концентрацией H,S и содержании СО,, равном 2,2 % мол. ири давлении 52,5 ата на [c.396]

В данном случае мы видим также, что представления о кинетике реакций тесно связаны с представлениями об адсорбции. Эта связь проявляется в том, что в уравнения адсорбционного равновесия, кинетики адсорбции и кинетики реакций входят величины Л/л, характеризующие одни и те же закономерности взаимодействия адсорбированных частиц. Поэтому характер такого взаимодействия может одновременно определять закономерности и адсорбционного равновесия, и кинетики реакций. Существенное значение при этом имеет,, как мы видели, соотношение сил взаимного влияния между адсорбированными частицами друг с другом и с активированными комплексами. [c.255]

Для адиабатического реактора, в котором протекает экзотермическая основная реакция, концентрационные и температурный профили были рассчитаны для реакции без отравления и для реакции с отравлением при значении времени, достаточном для достижения равновесия по адсорбции яда ( < ). Результаты показаны для безразмерной температуры газовой фазы (Г/Го) в зависимости от осевого расстояния на рис. 7.6 при модуле Тиле, равном 1. Хотя для моделирования было выбрано высокое значение равное 0,2, профили, даже для случая отсутствия отравления, были пологими. По мере отравления профили становятся даже более пологими, чем показано на рис. 7.5(6). Концентрация реагента увеличивается по длине слоя, следуя за точкой начала отравления. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология