Изучение зависимости показателя преломления от концентрации растворов

Рефрактометрический анализ растворов предполагает, что известна зависимость между их составом и показателем преломления. Для ряда объектов промышленного значения, в частности для водных растворов спиртов, сахара, глицерина, важнейших кислот, оснований и солей, зависимость показателей преломления от состава изучалась многократно и тщательно, и имеются подробные таблицы, непосредственно используемые при рефрактометрическом анализе (см., например, табл. VI—VIII приложения, а также специальные издания [СЗ—С5, 130, 137]). Для многих двойных систем имеются также эмпирические формулы, связывающие показатель преломления и концентрацию (см. гл. I). Если для анализируемой системы в литературе данных нет, то обычно пользуются кривыми показателей преломления, вычерчиваемыми в большом масштабе по результатам измерения специально приготовленных растворов точно известного состава. При этом, естественно, следует уделить особое внимание тщательности приготовления смесей, служащих эталонами. Изучение обширного экспериментального материала по показателям преломления растворов [c.34]

Работа 3. Изучение зависимости показателя преломления от концентрации растворов [c.95]

Измерение показателей преломления разбавленных растворов электролитов имеет значение прежде всего для изучения хода их рефракции с концентрацией, на основании которого Фаянс и его сотрудники делают интересные заключения о состоянии электролитов в растворе. Однако для вычисления рефракций необходимы еще измерения плотностей с примерно той же точностью, что в измерения показателей преломления. Задача эта еще не разрешена удовлетворительно [6]. Предварительно можно, однако, отметить, что сопоставление данных для плотностей ряда сильных электролитов показывает, что до довольно больших разбавлений их кажущийся молярный объем линейно растет с корнем квадратным из концентрации (моли в литре), что следует приписать электростатическим полям ионов [7] . Вместе с линейным ходом с концентрацией это дало бы прохождение кривой рефракции растворенной соли в зависимости от концентрации через максимум, лежащий в умеренно разбавленных растворах (ниже 1-н. и выше 0,1-н.). К этому вопросу мы более подробно вернемся в следующей работе. [c.175]

Изучение свойств таких растворителей, как водные растворы роданистого натрия, этиленкарбоната и азотной кислоты, показало, что при использовании концентрированных водных растворов этих растворителей наблюдаются аномалии. Аномальной является, например, зависимость плотности и показателя преломления водных растворов этиленкарбоната и роданистого натрия от концентрации их в растворе. На рис. 1 и 2 представлены интегральные и дис[)ференциальные кривые зависимости плотности водных растворов этих соединений от их концентрации. Изменение характера дифференциальных кривых при концентрации [c.159]

Чистые жидкости рассеивают свет из-за локальных флуктуаций плотности. Когда в жидкости растворено вещество, интенсивность рассеянного света увеличивается, так как дополнительно появляются локальные флуктуации концентрации этого вещества, что приводит к большим флуктуациям показателя преломления. Эти флуктуации относятся к молекулярному весу таким образом, измерение рассеяния света дает возможность определить молекулярный вес. При изучении угловой зависимости рассеянного света можно получить информацию об отношении осей, если размер молекулы вдоль одной из осей сравним с длиной волны света. [c.618]

Благодаря зависимости интенсивности рассеянного света от числа и объема частиц, а также от разности показателей преломления частиц и среды (XIV,1) нефелометрическими измерениями часто пользуются для определеиия концентрации коллоидного раствора или для изучения происходящих в этом растворе процессов агрегации частиц и изменения их состояния. Если два сравниваемых раствора отличаются только [c.201]

ИНТЕРФЕРОМЕТРИЯ — методы различных фпзич. измерений, основанные на интерференции света сравнение длин и толщин, измерение показателей преломления, изучение формы и тонкой структуры спектральных линий, измерение угловых диаметров звезд, контроль качества обработки поверхностей, изучение диффузии и конвекционных токов и др. В химии И. примепяют гл. обр. для определения концентрации растворов, состава жидких или газообразных смесей и примесей к ним. Эти измерения основаны на зависимости показателя преломления от состава. [c.140]

Благодаря зависимости интенсивности рассеянного света от числа и объема частиц, а также от разности показателей преломления частиц и среды (см. III. 1), нефелометри-ческими измерениями часто пользуются для определения концентрации коллоидного раствора или для изучения происходящих в этом растворе процессов агрегации частиц или изменения их состояния. Если два сравниваемых раствора отличаются только концентрацией частиц, то при уравнивании их мутности при помощи отсчетов на лимбах h и h (рис. 17) соблюдается соотношение [c.55]

Так как характер изменения свойств растворов с изменением концентрации или температуры связан с взаимодействием растворенного соединения с растворителем, он предопределяется наряду с другими факторами и величиной растворимости. Если предположить, что переход из стабильного состояния в метастабильное сопровождается перестройкой структуры, она должна быть более четко выражена в случае растворов хорошорастворимых веществ. Зависимость различных свойств от концентрации тоже различна. В большей степени от содержания вещества в растворе зависят электропроводность и другие электрические свойства. Изменение же плотности, показателя преломления и т. п. с изменением концентрации более или менее существенно для средне- и хорошорастворимых веществ. Для труднорастворимых соединений перечисленные свойства практически не изменяются с переходом от ненасыщенных растворов к пересыщенным из-за малого абсолютного изменения АС. Таким образом, в первую очередь объектами для изучения свойств как функций С ж Т должны стать вещества, обладающие достаточно высокой С . [c.27]

Влияние смешанных растворителей на мутность растворов полимеров, например смеси хорошего растворителя и осаждаюш его реактива, было также подвергнуто изучению [67]. В том случае и только в том случае), если показатели преломления растворителя и осаждаюгцего агента одинаковы, по графику зависимости между Нс1 и с можно получить правильное значение молекулярного веса. Наклон кривой уменьшается с увеличением содержания осаждающего реактива. При этом достигается преимуш ество, связанное с повышенным рассеянием при концентрациях больше нуля и упрощением задачи экстраполяции. Если показатели преломления растворителя и осаждающего реактива различаются, наклон кривой и получаемый результат зависят от относительного количества осаждающего реактива. На системах, изученных Эвартом и другими, путем измерения осмотического давления показано, что изменяющиеся отрезки на графике не говорят [c.689]

Данные о плотности пересыщенных растворов представляют интерес не только с точки зрения характеристики нестабильных систем. Они необходимы для расчета других величин, например таких, как рефракция, вычисляемая по данным о показателях преломления и плотности. Ход изменения плотности раствора с изменением его концентрации или температуры долн ен отражать возможные структурные перестройки, обусловленные различными причинами. В частности, если при переходе из ненасыщенного состояния в пересыщенное в растворе изменяется характер взаимо-дехютвия ионов или молекул растворенного вещества с растворителем, он также может сопровождаться структурной перестройкой. Романьковым и Комаровой [44] изучалась зависимость различных свойств растворов солей, в том числе ими были определены плотности в водных и неводных системах. Они установили, что в области концентрированных растворов плотность линейно зависит от температуры и для некоторых веществ на политермах наблюдается излом, близкий к температурам перехода из стабильного состояния в нестабильное. ]3аряду с этим наблюдались изломы, связанные с кристаллогидратными переходами или перестройкой собственной структуры воды. Вместе с тем изучение концентрационной зависимости плотности растворов алюмокалиевых [c.29]

Опыты по изучению фазовых равновесий в системе диметил-нафталин — тиомочевина — растворитель проводились следующим образом. К тиомочевине, пропитанной активатором (метанол), при постоянном перемешивании прибавляли сырье — раствор 2,3-диметилнафталина в н-тридекане. Смесь перемешивали 4 ч, образовавшийся аддукт отфильтровывали и промывали насыщенным раствором тиомочевины в метиловом спирте. Метиловый спирт удаляли из фильтрата многократной промывкой дистиллированной водой. Концентрацию 2,3-диметилнафталина в промытом фильтрате определяли по значению коэффициента преломления на предварительно построенной кривой зависимости состава от показателя преломления. В опытах переменными были температура и состав сырья. Результаты этой серии опытов приведены в табл. 1. [c.45]

Следует отметить, что иногда возможно определить состав вещества простым измерением того или иного свойства вещества. Например, по удельному весу растворов (по плотности их) можно в ряде случаев, пользуясь специальными таблицами, определить концентрацию растворов также можно установить состав некоторых растворов по коэффициенту преломления содержание окислов натрия, кальция и кремния в стекле можно определить по трем измеренным величинам температуре размягчения, показателю преломления и удельному весу втекла. Такие методы определения состава вещества возможны лишь в том случае, если заранее известна зависимость между свойством вещества и его составом. Изучение этих зависимостей является предметом большого раздела химии —. физико-химического анализа", ч озданного Н. С. Курнаковым (1860—1941 гг.) и широко используемого в настоящее время. [c.16]

При проведении измерений рассеяния света растворами макромолекул в смешанных растворителях часто обнаруживается, что кажущийся молекулярный вес растворенного вещества, рассчитанный по соотношению (V-39), изменяется в зависимости от типа используемого растворителя. Хотя такое варьирование может до некоторой степени отражать молекулярную ассоциацию растворенных частиц (гл. VIII), колебание кажущихся молекулярных весов наблюдается во многих случаях, в которых такая ассоциация почти невероятна. Анализ этого явления впервые был проделан Эвартом и др. [633], которые показали, что его можно объяснить оптическими эффектами, вызванными концентрацией термодинамически лучшего растворителя в областях, занятых макромолекулами. Этот принцип можно продемонстрировать на типичном полимере с показателем преломления n , растворенном в двух растворителях с показателями преломления ni и Пз, где Пз > Пд > ni, а Па больше показателя преломления смешанных растворителей. Примем для простоты, что взаимодействие компонентов не оказывает влияния на величину их показателей преломления, и, таким образом, наблюдаемый показатель преломления п является линейной функцией состава системы. В таком случае точный молекулярный вес но данным светорассеяния можно получить лишь в том случае, если соотношение концентраций двух растворителей в области, занятой полимером, будет таким же, как во всей системе в целом. Только тогда макроскопически определенное значение dnld представляет точную разность показателей преломления луча света при прохождении из среды смешанных растворителей в область, занятую макромолекулой. Если макромолекула предпочтительно поглощает компонент 3, то эффективный показатель преломления полимерной области возрастает, а показатель преломления смежных областей понижается. Это приведет к увеличению интенсивности рассеяния света и к повышению кажущегося молекулярного веса. Наоборот, если макромолекулы связывают компонент 1, то разность показателей преломления полимерной области и смен ных областей будет уменьшаться, что приводит к уменьшению кажущегося молекулярного веса. Поэтому переменный кажущийся молекулярный вес может быть использован для изучения относительного сродства полимеров к компонентам системы, состоящей из смешанных растворителей. Согласно анализу Штокмайера [634], для трехкомнонентной системы кажущийся молекулярный вес Mg связан с истинным значени- [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология