Циклополиконденсация

В основу классификации поликонденсационных процессой могут быть положены различные признаки — структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях, и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклополиконденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями. [c.31]

При циклополиконденсации процесс протекает в две стадии. При этом получаются макромолекулы, содержащие карбо- или гетероциклические основные цепи [27—29]. Примером циклополиконденсации является получение лестничных полимеров. На первой стадии полимер получается из тетрафункциональных мономеров по соответствующей полиреакции, в которой принимают участие две из четырех функциональных групп. На второй стадии в результат конденсации двух оставшихся функциональных групп происходит циклизация, приводящая к образованию лестничных полимеров. На первой стадии можно использовать любую полиреакцию. [c.220]

Структурные преобразования органической массы в процессе углефикации предопределяются деструкцией и циклополиконденсацией. Деструкционные процессы связаны с образованием газообразных и легкоподвижных фаз в угольных пластах. В процессе метаморфизма происходит рост конденсированных ароматических ядер макромолекул угля, за исключением углей коксующихся марок, где размер углеводородных ядер меньше, чем в углях низкой стадии метаморфизма и антрацитах. [c.412]

Синтез растворимых высокомолекулярных соединений линейной структуры с нарушенным л-сопряжением звеньев, способных при последующей обработке в результате внутримолекулярной циклизации превращаться в полимерные вещества, содержащие полисопряженные фрагменты (двухстадийная циклополиконденсация). [c.73]

Циклополиконденсацией и циклополиприсоединением предлагается называть полиреакции, при протекании которых рост цепи реализуется за счет образования карбо- или гетероциклических структур. В случае циклополиконденсации акты присоединения играют ту же роль, что и в поликонденсации по карбонильным группам, т. е. они ответственны за переходное состояние и определяют характер промежуточных продуктов, а по завершении реакции отщепления — и структуру конечных полимеров. [c.114]

Методы циклополиконденсации и циклополиприсоединения стали иметь не только большое научное, но и технологическое значение, так как позволяют получать термостойкие перерабатываемые в изделия полигетероциклические соединения и лестничные полимеры с системой сопряжения. Для более полного ознакомления с этой проблемой отсылаем читателя к обзорным статьям . [c.115]

По-видимому, одним из первых сообщений, в которых описывается синтез ПСС методом циклополиконденсации, являются работы Эрленмейера по синтезу политиазолов путем поликонденсации дигалоидокетонов с дитиоамидами . [c.115]

Как видно, циклополиконденсация отличается от обычной поли-этерификации или полиамидирования. Во-первых, формирование макромолекул сопровождается циклообразованием, а во-вторых, образующийся стабильный полимер не подвергается гетеролитиче-ским реакциям, приводящим к получению исходных продуктов, т. е. процесс является неравновесным. [c.115]

Положение резко изменилось после разработки двухстадийных методов циклополиконденсации, которые были применены для получения и переработки полипиромеллитимидов . [c.116]

Значительные перспективы имеет разработанный Ивакура с сотр. одностадийный метод синтеза полигетероциклических полимеров, основанный на проведении циклополиконденсации в среде по-лифосфорной кислоты (ПФК) . Полифосфорная кислота активирует электрофильное присоединение производных карбоновых кислот, в том числе и нитрилов, к тетраамину, а также реакцию циклообразования 2 [c.117]

Исследование циклополиконденсации диангидридов тетракарбоновых кислот с ди- и тетрааминами показало, что наиболее полная циклизация достигается при проведении одностадийного процесса в среде полифосфорной кислоты при 200 °С. [c.120]

В последнее время наметились пути синтеза растворимых полимеров с развитой цепью сопряжения. Для этого применяют мономеры, способные образовывать макромолекулы с нарушенной симметрией структуры и меньшей плотностью упаковки ° Так, например, при одностадийной циклополиконденсации 1,2,6,7-тетраке-топирена с 1,2,4,5-тетрааминобензолом образуются лестничные ПСС типа полиариленхиноксалинов, хорошо растворимые в ароматических растворителях [c.120]

По второму, двухстадийному варианту полибензоксазинон получали циклополиконденсацией 4,4 -диаминодифенил-3,3 -дикар-боновой кислоты с дихлорангидридами дикарбоновых кислот. [c.193]

Циклополиконденсация протекает через образование на первой стадии высокомолекулярной легко перерабатываемой полиамидокислоты (120), которую затем на второй стадии подвергают [c.193]

Более высокую термостойкость по сравнению с карбоциклическими ароматическими полимерами имеют гетероциклические ароматические полимеры. Из сопоставления значений температуры разложения карбоциклических ароматических углеводородов и соответствующих гетероциклических ароматических систем (табл. 2.6) видно, что гетероциклические ароматические углеводороды обладают более высокой термостойкостью. С увеличением количества введенных гетероатомов в ароматические системы число наиболее слабых С—Н-связей снижается. Другим преимуществом данного класса полимеров по сравнению с карбоциклическими полимерами является простота их синтеза. Реакция образования гетероциклов может одновременно служить для связи между собой различных полифункциональных мономеров (циклополиконденсация). В отличие от получения незамещенных карбоциклических ароматических полимерных углеводородов синтез указанных полимеров включает несколько стадий. Например, [c.36]

Одностадийная циклополиконденсация дигидразидов дикарбоновых кислот или производных дикарбоновых кислот с гидразином. Алифатические и ароматические поли-1,3,4-оксадиазолы могут получаться в одну стадию из дигидразидов дикарбоновых кислот или гидразинсульфата и дикарбоновых кислот, их диамидов или динитрилов с использованием в качестве растворителя и дегидратирующего средства полифосфорной кислоты или олеума [128, 131, 132, 140, 143—145, 148, 153, 178—187] [c.527]

Циклополиконденсация протекает при комнатной температуре в растворителях типа ж-крезол, пиридин, диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид. Нагревание в инертной среде при 300 °С сопровождается увеличением характеристической вязкости (в лг-крезоле) с 0,6—0,9 до 1,3 (100 мл/г). Полимер состоит из изомерных звеньев следующего строения [c.566]

Синтез полибензгетероциклических полимеров осуществляется циклополиконденсацией из ди- или тетрафункциональных мономеров через стадию промежуточного образования растворимых и плавких продуктов. Полигетероциклоцепные полимеры, состоящие из гетероциклов, связанных телько фениленовыми радикалами, отличает высокая жесткость цепи они в большинстве случаев неплавки и нерастворимы, температура стеклования находится в пределах 400—600 °С. Их переработка осуществляется на стадии плавкого и растворимого линейного форполимера. Циклизацию проводят в готовых изделиях или полупродуктах. Наличие шарнирных атомов и групп в структуре макромолекулы, таких, как О, 5, 80г, СО, СНг, приводит к снижению теплостойкости и увеличению гибкости [c.586]

Лестничные полимеры получают циклополиконденсацией тетрафункциональных мономеров. Такие полимеры отличаются очень высокой термостойкостью. Связь между строением и свойствами лестничных полимеров рассмотрена в гл. 2. Высокая жесткость этих полимеров обусловливает высокую температуру стеклования (> 300 °С) и их неплавкость. Температура разложения на воздухе составляет около 500 °С и в инертной среде 600 °С. [c.998]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.220 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.114 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.527 , c.566 , c.586 , c.998 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.229 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология