Реакции образования гетероциклов

В литературе известны реакции образования гетероциклов при взаимодействии [c.146]

Реакции. образования гетероциклов [c.240]

Реакции образования гетероциклов. .......... [c.275]

Путем подбора условий перечисленные реакции образования гетероциклов можно сделать каталитическими по отношению к комплексу кобальта [573] . [c.220]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Наряду с процессом сополимеризации гетероциклов протекают побочные реакции образования низкомолекулярных соединений. Уравнение сополимеризации имеет сложный вид. [c.281]

Аналогичные реакции с производными а,Р-непредельных карбоновы с кислот протекают различно в зависимости от реагентов и условий и осложняются возможностью образования гетероциклов [c.87]

При избытке галогенида образуются диалкильные производные. Введение в реакцию а,(а-дигалогеналканов приводит к образованию гетероциклов [c.81]

Пятичленные циклические ацетали, называемые 1,3-диоксоланами, получают из альдегидов и виг -гликолей (например, этиленгликоля). Эта реакция приводит к образованию гетероцикла потому, что обе гидроксильные группы, необходимые для превращения альдегида в ацеталь, принадлежат одной и той же молекуле — этиленгликолю (как в нижеприведенном примере). [c.20]

Варьируя условия реакции ацетилена с сульфидом натрия в среде водного ДМСО, наряду с реакциями образования ДВС 141 43, 451 и гетероцикла I [44] в этой системе можно заметить еще одну реакцию гетероциклизации, приводящую к 2-тиабицикло-[3.2.0]-3-гептенам (УН1-Х) [1021 [c.38]

Реакции, которые приводят к усложнению углеродного скелета молекулы или к образованию гетероцикла, называют реакциями конденсации. [c.216]

Для образования гетероциклов необходимо, чтобы нитрильная и аминогруппы принадлежали одной и той же молекуле или чтобы в молекуле одного из исходных соединений в положениях 2, 3 или 4 (по отношению к амино- или цианогруппе) находилась еще одна реакционноспособная функциональная группа, например амино-, гидроксильная, карбоксильная, сульфгидрильная и другие группы. Реакцией аминов с нитрилами синтезированы разнообразные азотсодержащие гетероциклические соединения, [c.133]

Гетероциклы с двумя атомами азота. Большая часть известных реакций нитрилов с 1,2- и 1,3-диаминами приводит к образованию гетероциклов 85-дв р состав которых входит группировка —МК—С = Ы—. [c.134]

При наличии благоприятных пространственных факторов образование гетероциклов может происходить в результате внутримолекулярной реакции Риттера 2 Например, из цианопиридина, имеющего двойную связь в Положении по отношению к нитрильной группе, в присутствии полифосфорной кислоты был получен шестичленный лактам [c.261]

Конденсации — реакции, сопровождающиеся возникновением новых углерод-углеродных связей или связей углерода с гетероатомами (азотом, серой, кислородом и др при образовании гетероцикла) Новые углерод-углеродные связи, а также связи С — N С — S, С — О и др (в гетероциклах) могут возникать как внутри одной молекулы (внутримолекулярная конденсация), так и между двумя и более молекулами ( м е ж м о л е-кулярная конденсация). [c.115]

Реакциями конденсации называют реакции уплотнения, приводящие к образованию новых углерод-углеродных связей или к образованию гетероциклов. Реакции конденсации часто сопровождаются отщеплением от реагентов некоторых атомов или групп, которые образуют молекулы водорода, воды, НС1 и других, большей частью несложных, веществ. [c.282]

Образование Сз — С4-СВЯЗИ. Многие из реакций образования углерод-углеродной связи в ряду алифатических соединений можно применять для получения насыщенных гетероцик.шческих пятичленных колец [пример реакция Дикмана (135) ->-(136)]. Эти методы мало зависят от природы гетероциклов и имеют относительно небольшое значение. [c.159]

Здесь остановимся на некоторых внутримолекулярных реакциях и реакциях циклоприсоединения, которые ведут к образованию гетероциклов. Внутримолекулярные реакции идут обычно с большей скоростью, чем межмолекулярные, и поэтому ими удобно пользоваться для полученая циклических систем вообще и гетероциклических, в частности. Из полезных внутримолекулярных реакций можно назвать реакцию Манниха, использованную для синтеза алкалоида [c.174]

Более высокую термостойкость по сравнению с карбоциклическими ароматическими полимерами имеют гетероциклические ароматические полимеры. Из сопоставления значений температуры разложения карбоциклических ароматических углеводородов и соответствующих гетероциклических ароматических систем (табл. 2.6) видно, что гетероциклические ароматические углеводороды обладают более высокой термостойкостью. С увеличением количества введенных гетероатомов в ароматические системы число наиболее слабых С—Н-связей снижается. Другим преимуществом данного класса полимеров по сравнению с карбоциклическими полимерами является простота их синтеза. Реакция образования гетероциклов может одновременно служить для связи между собой различных полифункциональных мономеров (циклополиконденсация). В отличие от получения незамещенных карбоциклических ароматических полимерных углеводородов синтез указанных полимеров включает несколько стадий. Например, [c.36]

В настоящее врем реакция образования ацеталей и кегалей часто используется д(,тя защиты карбонильной группы в ходе последующих превращений [3, 4]. Спиртовая группа также может быть защищена присоединением к дигидропирану с образованием алкок-ситетрагидропирана [5]. Ацетали или кетали иногда используются в качестве промежуточных соединений при получении полифунк-циональных соединений нли гетероциклов. [c.582]

ЦИКЛИЗАЦИЯ, р-ция внутри- или межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо- или гетероцикла. Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем - сшнелировсшием. Ргвл. варианты Ц. известны как именные р-ции, напр. Ганча синтезы, Кнорра реакция, Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибаби-на реакция. [c.361]

Таким образом, многолетние исследования гидратации ацетиленсодержащих спиртов и аминов показывают, что наряду с термической циклизацией разработанные нами методы каталитической циклогидратации открывают принципиальные возможности для построения кислород- и азотсодержащих гетероциклов. Планомерное изучение влияния температуры, концентрации кислоты и природы заместителей на превращения ацетиленовых спиртов и аминов позволило выявить ряд закономерностей направленности реакции (в сторону присоединения воды или с образованием гетероциклов). [c.157]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

Образование гетероциклов из ациклических соединений в результате реакций циклизации или циклоконденсацни. [c.103]

Так, атака нуклеофилами, например гидроксид-ионом, направляется исключительно в положение 9 с образованием в этом случае ксаптгидрола (80) (схема 48). Инертность положений, соседних с кислородом (эквивалентных положениям 2 и б простой пирилиевой соли), уже обсуждалась в связи с солями бензопирилия. Одним из следствий указанной инертности является отсутствие реакций расщепления гетероцикла. Однако, как ни парадоксально, ксантилиевый ион гораздо менее устойчив, чем простые пирилиевые соединения, и существует как таковой только в присутствии сильной кислоты в водном растворе устойчивой частицей является обычно сольватированное производное (80). За этой реакцией можно следить по изменениям в видимом спектре катион, в зависимости от типа замещения, имеет желтую или красную окраску, а аддукт бесцветен. [c.37]

И, наконец, при образовании пиразолов, например (23) [получаемого взаимодействием фенилгндразина с -пироном (схема 10)], нуклеофильная атака происходит по всем трем способным к реакции положениям гетероцикла [27]. По-видимому, сначала атакуется положение 2 с последующим раскрытием кольца и образованием промежуточного р-дикетона (22) как известно, такие соединения в условиях этой реакции образуют пиразолы. [c.83]

Фенилендиамин представчяет собой бесцветное кристаллическое вещество. Из его реакций в первую очередь следует отметить легкое образование гетероциклов бензтриазола и бензимидазола (см. раздел 2.3.3), фентиазина (см. раздел 2.3.4) и хиноксалина (см. ответ на упражнение 2.3.56). [c.496]

Основная проблема заключается в том, как прикрепить субстрат к полимеру в химии ароматических углеводородов и алифатических соединений это делают с помощью функциональной группы (схемы 2 и 4), такой, как карбоновая кислота или амин, что может ограничивать выбор субстрата в альтернативном методе используют бесследную связку, такую, как силан, который может быть удален, например, при отщеплении водорода от места прикрепления, но этот метод не очень удобен. В этом смысле гетероциклы имеют преимущества Прикрепление к носителю может быть осуществлено с помощью методов [3], подобных описанным выше, а также с помощью кольцевого гетероатома, особенно атома азота в азолах [4] (схема 1) или гетероатома в случае образования гетероциклического кольца на конечной стадии процесса [5] — часто бывает легко проводить реакцию таким образом, чтобы конечная стадия циклизации (образование гетероцикла) сопровождалась одновременным отделением конечного продукта от носителя (схема 3). Атом серы представляет собой удобную связку при синтезе гетероциклов, поскольку он используется как уходящая группа (даже лучше после превращения в сульфоксид [6] или сульфон [7]), что способствует отделению от носителя (схема 5). Для полного обсуждения реакционной способности гетероциклов, использованных в приведенных примерах, следует обращаться к предьщущим главам. [c.673]

Параллельно амии может атаковать и непосредственно гетероцикл тогда реакция заканчивается раскрытием фуроксанового кольца (1.2,4.3 см. также выше уравнения (1) и (2)). Образование бензофуразана при действии диэтнламина на бензофуроксан может быть следствием вторичных реакций — образования о-хиноидиоксима и его циклизации [153а] (см. 1.2.2.6). [c.72]

В такую же реакцию образования а-комплекса, как показал Террье с сотрудниками, вступают пятичленные ароматические гетероциклы, реагируя своими а-положениями [628]. [c.344]

Реакции 1,4- и 1,3-циклоприсоединения протекают путем синхронного переноса электронов. Для многих реакций, рассматриваемых в данной главе, такой механизм очевиден. Однако в ряде случаев не исключается возможность ступенчатого механизма, например, когда сначала происходит электрофильная, а затем нуклеофильная атака на нитрил, причем одна из этих стадий может ок-азаться определяющей. Ввиду отсутствия данных о механизме реакций, ряд синтезов на основе нитрилов, приводящих к образованию гетероциклических соединений, в состав циклов которых входят как углерод, так и азот нитрильной группы, включен в данную главу лишь условно. Следует отметить также, что реакции присоединения к атомам углерода и азота нитрильной группы двух функциональных групп одного и того же соединения с образованием гетероциклов, протека1рщие не по механизму циклоприсоединения, обсуждаются в других главах данной книги. [c.300]

Исследуя взаимодействие глицидола с активными гемннальными днхлоридамн общей формулы ХСЬ, мы обнаружили [3], что при определенных условиях (соотношение реагентов 1 1,1 моль основания или без основания) реакции протекают единообразно и приводят к образованию гетероцикла - 4-хлорметил-1,3-дноксо-лана, содержащего в положении 2 карбо- или гетероатомный фрагмент. [c.34]

Соотношение 6- и 7-изомеров, вероятно, определяется пространственными затруднениями на заключительном этапе образования гетероцикла. Как правило, при реакции Неницеску продукты образуются с низкими выходами. Это связано с тем [24], что часть аддукта енамина и бензохинона не способна циклизовать-ся (соединения XVI и XVII). Кроме того, в условиях реакции [c.146]

Данная глава прежде всего посвящена реакциям, приводящим к образованию гетероциклов, и используемым для этого разнообразным синтетическим процессам. Применение реакций, приводящих к образованию циклов, не ограничивается синтезом гетероциклических соединений, они также используются для получения широкого набора разнообразных структур. Выбор исходных соедйнений определяется необходимостью введения тех или иных гетероатомов и заместителей. Характер химического процесса, лежащего в основе циклообразования, обычно в большей степени зависит от размера кольца и степени его ненасыщенности, чем от природы присутствующего гетероатома. Этим обусловлено применение стандартных методов органической химии при синтезе циклических структур. [c.78]

В табл. 4.12 приведены некоторые примеры синтеза шестичленных гетероциклов с использованием электроциклических процессов. Синтез изохинолинов (реакция 4) основан на двух электроциклических реакциях образовании орто-ксилиленового интермедиата при раскрытии бензоциклобутана и бт-электронном электроциклическом процессе. Замыкание циклк на второй стадии идет очень легко, так как при этом восстанавливается ароматичность бензольного кольца. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология