Селективность взаимодействия

Рис. 2.6 иллюстрирует влияние осернения на активность и селективность алюмоплатинового катализатора, промотированного фтором при обоих рассмотренных способах осернения реакция гидрогенолиза, сопровождающая реакцию изомеризации н-пентана, подавляется, что свидетельствует о селективном взаимодействии серы с металлическими центрами. [c.57]

Для эффективного разделения смеси должно быть различное (селективное) взаимодействие жидкой фазы с отдельными компонентами смеси. Жидкая фаза тем селективнее, чем лучше на ней делятся два вещества с близкой температурой кипения. Основная характеристика жидкой фазы — ее полярность. Полярные фазы обладают высокой избирательностью для многих углеводородов, однако они менее устойчивы при высоких темпе[>атурах, чем неполярные фазы разлагаясь, могут нарушать процесс разделения. Все жидкие фазы характеризуются определенной полярностью по Роршнейдеру. [c.279]

Разделение катионов меди и свинца на катионите основано на селективном взаимодействии их с винной кислотой и аммиаком. При добавлении винной кислоты к раствору, содержащему ионы меди и свинца, образуются тартратные комплексные анионы меди и свинца при добавлении раствора аммиака тартратные комплексные анионы меди пере- [c.308]

Для химических методов анализа характерно использование специальных реагентов-осадителей, протон-доноров и протон-акцепторов, электрон-доноров и электрон-акцепторов, хромофорных агентов и разнообразных лигандов, общим свойством которых является способность к количественному (практически полному) взаимодействию с определяемым компонентом. Необходимым условием их применения является достаточная селективность взаимодействия (мерой которой служит разность характеристических параметров, например значений произведения растворимости ПР осадков или стандартных окислительно-восстановительных потенциалов). [c.14]

Рассмотрим это важнейшее уравнение более подробно. Если, а=1, то разрешение равно О, т.е. разделения нет независима от числа теоретических тарелок в колонке. Однако из характера функции а в уравнении видно, что небольшие изменения могут привести к заметному увеличению разрешения, особенно для тех случаев, когда значения а близки к 1. Если за счет подбора условий разделения удается изменить а с 1,1 до 1,2, это приводит к улучшению разрешения в два раза. Таким образом, на фактор селективности следует обращать основное внимание при подборе условий разделения, учитывая различие во взаимодействии разделяемых компонентов как в неподвижной, так и в подвижной фазе. В отличие от газовой хроматографии, в которой взаимодействия в подвижной (газовой) фазе незначительны и селективность системы в основном определяется только взаимодействиями веществ с неподвижной фазой, в жидкостной хроматографии подвижная (жидкая) фаза не является инертной, а может играть главную роль в процессе термодинамического распределения между неподвижной и подвижной фазами вследствие селективного взаимодействия разделяемых веществ с подвижной фазой. Поэтому в выборе условий для высокоселективного разделения как выбор [c.10]

Потенциометрическое титрование объединяет способы определения конечной точки титрования (КТТ), основанные на зависимости потенциала индикаторного электрода от объема добавленного титранта. Примеры кривых такой зависимости представлены на рис. 7.1. По сравнению с прямыми измерениями полученные при потенциометрическом титровании данные более точно и правильно характеризуют концентрацию определяемого вещества, поскольку не зависят от его активности. Кроме того, в методах потенциометрического титрования к электродам предъявляются менее жесткие требования в отношении стабильности потенциала и крутизны наклона электродной функции. Электроды, непригодные для прямых потенциометрических измерений, могут отвечать требованиям потенциометрического титрования. Наконец, методы потенциометрического титрования позволяют находить концентрацию анализируемого компонента даже в присутствии мешающих ионов, если титрант селективно взаимодействует с определяемым веществом. [c.230]

Нижняя граница определяемых концентраций на таких электродах зависит от прочности связи и селективности взаимодействия между модификатором и определяемым компонентом, характера распределения последнего между раствором и сенсорной частью электрода, способа регистрации сигнала. [c.486]

Определение влияния структуры АОС на активность и селективность взаимодействия с ортоэфирами. [c.4]

Неподвижная фаза — в газовой хроматографии это фаза, определяющая селективные взаимодействия между компонентами пробы и хроматографической системой. Неподвижная фаза представляет собой полимерную жидкость или твердый адсорбент. [c.134]

Как было отмечено выше, в газожидкостной хроматографии разделение обусловлено селективным взаимодействием между веш,еством и неподвижной жидкой фазой. Все веш,ества при этом проходят один и тот же путь и пребывают одинаковое время в газовой фазе, но разное — в жидкой. На молекулярном уровне в растворе происходят межмолекулярные взаимодействия, среди которых различные дисперсионные, индукционные, ориентационные и донорно-акцепторные, включая водородную связь и другие сильные взаимодействия. Общие представления об особенностях проявления этих сил приведены в табл. П.7. [c.102]

Неподвижная жидкая фаза — это фаза, определяющая селективные взаимодействия между компонентами пробы и твердым носителем, т.е. определяет последовательность выхода из колонки и отношение времен удерживания максимумов их зон, а также характер размывания хроматографических зон. [c.33]

Селективность- Важнейшим фактором, ограничивающим селективность в спектрофотометрии, является спектральная ширина молекулярных полос поглощения в растворах (достигающая десятков нанометров ) и связанная с этим высокая вероятность спектральных помех — перекрывание спектров компонентов, появление аддитивных систематических погрешностей (физико-химические помехи в спектрофотометрии играют обычно меньшую роль). Кроме того, спектр поглощения комплекса часто обусловлен поглощением реагента (см. разд. 6.2.4). Поэтому спектрофотометрические методы являются спектрально неселективными. В спектрофотометрии селективность обеспечивают главным образом на стадии пробоподготовки — выбором реагента, селективно взаимодействующего с определяемым веществом с образованием окрашенного продукта, а также условий определения (варьирование pH, маскирование), разделением компонентов. [c.276]

Из данных табл. 5.16 следует, что ввиду сравнительно низкой селективности взаимодействия серной кислоты с изоамиленами для обеспечения высокого качества извлеченного продукта приходится идти на снижение глубины извлечения изоамилевов. [c.302]

Наиболее распространенный тип металлсодержащих соединений нефти относится к полилигандным комплексам, где в качестве лиганда могут быть любые молекулы из широкой гаммы гетероорганических соединений. Такие комплексы образуются при координащ1и атома металлов Ре, Со, V, К1,Сг, 2п и др. с атомами К, 8, О гетерогенных соединений. Прочность комплексов определяется природой гетероатома и металла. В связи со специфичностью донорно-акцепторных взаимодействий соли двухвалентной ртути предпочтительнее образуют комплекс с насыщенными сульфидами, а одновалентной - с арилсуль-фидами титан селективно взаимодействует с основными азотистыми соединениями и гораздо слабее - со многими другими гетеросоедине-ниями. [c.29]

При действии на растворы полисахаридов бактериями определенного вида протекают процессы, направленность которых приводит к получению новых сложных по химическому строению веществ — биополимеров. В зависимости от синтеза (температуры, концентрации растворов, содержания примесей и т. д.) при использовании различных видов и штаммов бактерий, свойства получаемых препаратов колеблются в широких пределах. В зарубежной практике бурения испытан ряд биополимеров ХЗ, ХР8 и др. По литературным данным, биополимеры обладают достаточно высокой стабилизирующей способностью в присутствии большого количества поваренной соли и водорастворимых солей двух-и поливалентных металлов. Некоторые из биополимеров обладают особыми свойствами селективного взаимодействия с выбуренными горными породами, флокулируя последние. При этом они не взаимодействуют или слабо взаимодействуют с другими компонентами промывочных жидкостей. Биополимеры с флокулирующими горные породы свойствами особенно перспективны при применении безглинистых промывочных жидкостей с низкой водоотдачей (водные растворы защитных коллоидов). Благодаря применению биополимеров такие системы в процессе бурения не обогащаются твердой фазой за счет выбуриваемых пород, т. е. не переходяг в естественные суспензии. Водные растворы биополимеров находят применение в качестве промывочных жидкостей при бурении [c.153]

В начале реакции, когда концентрация X очень мала, произведение k-i [X] пренебрежимо мало по сравнению с [Y] и кинетическое уравнение реакции принимает вид, представленный уравнением (3). И в действительности реакции SnI обычно имеют простую кинетику первого порядка в начальный период. Кинетические исследования реакций SnI проводились в основном на примере реакций сольволиза, так как большинство SnI-реакций принадлежит именно этой категории. На более поздних стадиях процессов сольволиза концентрация X возрастает и, согласно уравнению (4), скорость должна снижаться. Обнаружено, что это справедливо для диарилметилгалогенидов [18], но не для грег-бутилгалогенидов, реакция которых по всему ходу подчиняется уравнению (3) [19]. Такое различие объясняется тем, что трег-бутил-катионы менее селективны, чем более стабильные катионы диарилметильного типа (т. 1, разд. 5.2). Хотя галогенид-ион — значительно более сильный нуклеофил, чем вода, последняя присутствует в значительно большем количестве, поскольку является растворителем [20]. Более селективно взаимодействующий дифенилметил-катион выдерживает много столкновений с растворителем прежде, чем соединится с более реакционноспособным галогенидом, а менее селективно реагирующий грег-бутил-катион не может ждать столкновения с более активным, но относительно реже встречающимся галогенид-ионом и соединяется с растворителем. [c.18]

Селективность комплексометрических методов обычно невелика и зависит от того, какие именно донорные атомы являются реакционными началами титранта. Так, при титровании иодидом калия селективность достаточно высокая, потому что иодид-ионы образуют комплексы или осадки только с ионами ртути, серебра, свинца, висмута. Аммиак и полиамины также более селективны по сравнению, например, с комплексонами, так как они реагируют только с ионами Со, N1, Си, 2п, Сс1, Нд и Ад. Аммиак в качестве титранта имеет некоторые недостатки, связанные прежде всего с малой прочностью аммиакатов металлов, Применение полиаминов, например тетраэтилен-пентамина имеет преимущество как по селективности взаимодействия, так и по образованию прочных комплексных соединений. [c.270]

Хелатные смолы могут связывать ионы металлов, образуя с ними комплексы различной прочности. Получают такие иониты, вводя в матрицу способные к комплексообразованию функциональные группы. Такйми группами могут быть остатки лимонной, винной кислоты, ЭДТА и другие лиганды, образующие лабильные комплексы с ионами многих металлов. Возможно введение в ионит групп, селективно взаимодействующих только с небольшим числом ионов. Например смолы, с группами —СН2—5Н селективно связывают металлы, образующие малорастворимые сульфиды. [c.605]

В жидкостной хроматографии применяют селею-ивные детекторы (амперометрический, флуориметрический и др.), способные детектировать очень малое количество вещества. Очистка образца до ввода в жидкостной хроматограф минимальна, Циередко его вводят без предварительной обработки, и без получения производных, что часто невозможно при применении других методов анализа. Наконец, в жидкостной хроматографии возможно создание уникального диапазона селективных взаимодействий за счет изменения подвижной фазы, что значительно улучшает разрешающую способность всей хроматографической системы. Работа с микропримесями налагает ряд требований на весь процесс разделения. Особенное значение имеет разрешающая способность колонки, выбор детектора, предварительная обработка образца и построение калибровочного графика. Правильный выбор условий хроматографирования позволяет повысить чувствительность, надежность и воспроизводимость результатов, что очень актуально при работе с микропримесями. [c.84]

Расход природного газа на восстановление оксидов азота в выхлопном 1зе до содержания меиее 0,1% N0 невелик. Фактический расход определятся наличием в выхлопном газе кислорода [до 2,5% (об.)]. С целью ум5 нь-ения расхода СН4 и снижения температуры восстановления в качестве вое-ановителя предложено использовать аммиак, который при определенных ус-)внях селективно взаимодействует с оксидами азота и не реагирует с кис-)родом. Восстановление оксидов азота проходит в основном до молекуляр-)го азота [c.61]

Селективное взаимодействие аммиака только с оксидами азота обеспе-[вает низкотемпературное (200—350 °С) протекание процесса. Моноксид юкснд азота реагируют с аммиаком с равной скоростью. Присутствующий [слород оказывает активирующее действие на реакцию образования азота. [c.61]

ГЬтенциометрия — один из самых простых электроаналнтических методов он используется прежде всего для измерений pH, а также для установления ионного состава биологических жидкостей, например крови и мочи, но, кроме того, V как способ преобразования селективных взаимодействий в аналитический сигнал в молекулярных сенсорных устройствах или в щ)0цессе химических реакций. [c.389]

Термодинамические функции процессов комплексообразования ароматических АК с а- и Р-ЦД в воде приведены в табл. 4.17. Считается [71, 72], что отличительной особенностью образования комплексов включения между ЦД и модельными биомолекулами является одновременное действие нескольких сил (гидрофобные, ван-дер-ваальсовы, дисперсионные силы, водородные связи, стерические эффекты), которые играют важную роль в расположении молекулы-"гостя" внутри полости ЦД в соответствии с размером, формой, зарядом, функциональными группами и т.д. Из данных табл. 4.17 видно, что при взаимодействии АК с а- и Р-ЦД более сильное связывание происходит с Р ЦД. Использование меньшего макроцикла а-ЦД ведет к значительному понижению устойчивости комплексов. Это можно объяснить тем, что размер полости а-ЦД слишком мал для глубокого включения и сильного связывания ароматических фрагментов АК (известно, что а-амино- и а-карбоксилатные группы АК не могут включаться в полость ЦД, но могут взаимодействовать с ОН-группами, располагающимися на поверхности макроциклической полости). Из приведенных данных констант устойчивости комплексов видно, что значения К сильно отличаются (6,9-5-2455), что позволяет говорить о высокой селективности взаимодействия а- и Р-ЦД с АК в воде. [c.225]

Среди реагентов, образующих четьфехчленные циклы и имеющих значение в аналитической химии, следует назвать тиомочевину, диалкил- и диарилфосфорные кислоты и аналогичные гфоизводные мышьяковой кислоты, Тиомочевина селективно взаимодействует с благородными металлами производные фосфорной и мышьяковой кислот используют для определения 2г, Н , В и других элементов. [c.172]

Хорошей иллюстрацией мезомерного взаимодействия между атомом азота индола и 3-карбонильной группой, делающего эту карбонильную группу подобной амидной (см. также разд. 17.12), служит селективное взаимодействие ангидридов 2,3-дикарбоновых кислот с некоторыми нуклеофилами по 2-карбо-нильной группе индуктивный электроноакцепторный эффект кольцевого атома азота также может играть свою роль в обеспечении этой селективности [190]. [c.441]

В предыдущих примерах геометрия рецептора была ответственна за селективность взаимодействия с субстратом, а собственно связывание обеспечивалось кулоновскими взаимодействиями четко локализованных, почти точеч-ньк заряженных групп рецептора и субстрата. В электронейтральных, чисто ковалентных субстратах таких дискретных центров, разумеется, нет. Их связывание может бьггь основано только на гораздо более слабых и пространствен- [c.479]

Особое положение занимают производные резорцина, которые могут образовывать два типа комплексов. В кислой среде оксигруппа в пара-положении к азогруппе не диссоциирована и образуются комплексы, получившие в литературе название протонированных (МКН). Контрастность изменения окраски при комплексообразовании очень высока, особенно у комплексов Со(11) и платиновых металлов (табл. 37) чувствительность реагентов близка к чувствительности азопроизводных фенола. В нейтральной среде оксигруппа в пара-положении начинает диссоциировать, что равносильно введению ауксохрома в молекулу реагента. Образуются комплексы, получившие в литературе название нормальных (МК), обладающие высокой интенсивностью окраски. Эти комплексы экстрагируются только полярными растворителями типа спиртов. Переход протонированных комплексов в нормальные обратим и очень быстр. Про-тонпрованные комплексы могут найти применение в аналитической химии, несмотря на малую интенсивность окраски. Их образуют ионы только некоторых металлов, и в кислой среде, где высока селективность взаимодействия этих ионов с гетероциклическими азосоединениями, комплексы экстрагируются неполярными растворителями. После селективной экстракции их можно реэкстра-гировать буферным раствором в виде нормальных комплексов, имеющих высокие молярные коэффициенты погашения. [c.88]

Найдены условия селективного взаимодействия соединений 1а, Ь с гликолями (20-55°С, КОН, ДМФА), с 2-аминоэтанолом по гидроксильной группе (20-30°С, NaOH, ДМФА) с образованием продуктов замещения одного атома фтора с последующей внутримолекулярной циклизацией (100°С, ДМФА), приводящей к гетероциклам 2а, Ь и За, Ь, соответственно (схема 1). [c.13]

Моноклональные антитела применяют в качестве индивидуальных или комплексных терапевтических средств. Радиоактивные мкАТ, селективно взаимодействуя с рецепторами раковых клеток, тормозят или полностью подавляют их рост Весьма перспективным представляется соединение мкАТ с противоопухолевыми цитостатиками и адресная доставка их в опухолевые клетки. Некоторые природные токсины при соответствующей модификации могут быть превращены в специфические иммунотоксины, избирательно взаимодействующие с опухолевыми клетками. Например, рицин — токсин из семян клещевины. Он состоит из двух полипептидных цепей, одна из которых (А-цепь) обладает токсическим действием, а вторая — В-цепь, — имеющая повышенное сродство к галактозе, связывается с клеточной поверхностью. Механизм действия токсина заключается в следующем. Он взаимодействует с клеткой и присоединяется к ней при помощи В-цепи. В результате диссоциации А-цепь освобождается и, проникая в клетку, блокирует синтез белка. Заменяя В-цепь на соответствующее мкАТ, можно создать иммунотоксин, направленно воздействующий на опухолевые клетки. [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология