Селективность системы

Было изучено большое число экстрагирующих агентов, однако только небольшая часть их нашла практическое применение. На рис. 2.13 сопоставлена селективность системы н-гексан — бензол в присутствии различных растворителей и емкость по бензолу этих же растворителей при 100 °С [401. Все испытанные растворители находятся в определенной области по емкости и селективности. Чем выше емкость, тем ниже селективность. Область наиболее благоприятных свойств растворителя заштрихована. Предпочитаемые растворители находятся вверху этой области. [c.50]

Рис. 2.13. Селективность системы н-гексан — бензол и емкость растворителей

Рассмотрим это важнейшее уравнение более подробно. Если, а=1, то разрешение равно О, т.е. разделения нет независима от числа теоретических тарелок в колонке. Однако из характера функции а в уравнении видно, что небольшие изменения могут привести к заметному увеличению разрешения, особенно для тех случаев, когда значения а близки к 1. Если за счет подбора условий разделения удается изменить а с 1,1 до 1,2, это приводит к улучшению разрешения в два раза. Таким образом, на фактор селективности следует обращать основное внимание при подборе условий разделения, учитывая различие во взаимодействии разделяемых компонентов как в неподвижной, так и в подвижной фазе. В отличие от газовой хроматографии, в которой взаимодействия в подвижной (газовой) фазе незначительны и селективность системы в основном определяется только взаимодействиями веществ с неподвижной фазой, в жидкостной хроматографии подвижная (жидкая) фаза не является инертной, а может играть главную роль в процессе термодинамического распределения между неподвижной и подвижной фазами вследствие селективного взаимодействия разделяемых веществ с подвижной фазой. Поэтому в выборе условий для высокоселективного разделения как выбор [c.10]

В подвижную фазу добавляют иногда органические растворители (метанол, этанол, ацетонитрил, диоксан), действие которых аналогично добавлению растворителей в обращенно-фазной хроматографии при увеличении их количества степень удерживания образца снижается, и этот эффект более силен для менее полярных растворителей. Добавлением органических растворителей можно добиться также изменения селективности системы. Таким образом, снижают время удерживания в ионообменной хроматографии следующие факторы 1) повышение температуры 2) повышение концентрации буферного раствора 3) снижение степени ионизации вещества за счет изменения pH. [c.37]

Как уже отмечалось выше, эффективность противоточного распределения увеличивается с возрастанием разности коэффициентов распределения разделяемых веществ и с увеличением числа переносов. Первое из этих условий выполняют подбором подходящей селективной системы фаз, в которой коэффициенты распределения, если это возможно, представляют собой взаимно обратные величины, а также подбором соответствующего разбавления или соотношения объемов фаз. Второе условие — возможно большее число переносов — часто бывает невыполнимо в большом масштабе из-за ряда теоретических и практических ограничений. [c.418]

В КИСЛОЙ области pH (рН<2) адсорбция белков также может уменьшаться вследствие протонирования силанольных групп и устранения тем самым отрицательного заряда поверхности. В данном случае проблемы представляют очень малый ЭОП и возможная денатурация белков. Использование крайних значений pH для анализа биополимеров ограничивает селективность системы, поскольку разница в зарядах анализируемых веществ заметно уменьшается. Кроме того, выгодно иметь в качестве свободно изменяемого параметра значение pH. Скорость движения заряженных проб в КЗЭ определяется степенью их ионизации, которую можно легко регулировать величинами pH. Наилучших результатов можно достичь, выбирая высокие [c.66]

При использовании современных высокоэффективных колонок для анализа смесей не слишком сложного состава обычно требуется только один органический модификатор. Выбор его определяется в первую очередь физическими свойствами, стоимостью, доступностью, а иногда и личным вкусом экспериментатора. При этом выбор состава подвижной фазы сводится (если решен вопрос о необходимости специфических модификаторов) к выбору оптимальной концентрации органического растворителя (см. 5.2.1.4). Однако по мере усложнения анализируемой смеси нарастает вероятность того, что коэффициенты емкости некоторых компонентов будут слишком близки и разделить их не удастся. В то же время разделение других компонентов настолько хорошее, что между ними на хроматограмме можно было бы разместить еще несколько пиков. В таких случаях встает вопрос об оптимизации селективности системы за счет применения двух или большего числа органических растворителей. [c.115]

Качественно новые свойства могут приобретать хроматографические системы, в состав которых введен динамический модификатор. Под этим термином мы понимаем такое соединение (К), которое постоянно поступает в колонку вместе с подвижной фазой и, находясь в динамическом равновесии с другими компонентами системы, радикальным образом изменяет механизм сорбции, а также ведет к качественному изменению селективности системы. [c.168]

Наконец, наиболее мощное средство повыщения производительности — оптимизация селективности системы. Представим, что при сохранении прежней элюирующей силы удалось подобрать подвижную фазу с большей селективностью по отношению к разделяемой паре веществ. На хроматограмме (рис. [c.231]

Увеличить эффективность колонки или селективность системы [c.241]

Член а является мерой "селективности" выбранной хроматографической системы и непосредственно зависит от отношения коэффициентов распределения К двух компонентов в этой системе. Чем больше различие между К и Кг, тем больше становится коэффициент селективности (K1/K2)-I тем лучше разделение или разрешающая способность соответственно. При К = Кг величина (Ki/K )- становится равной нулю следовательно, Rs тоже становится равной нулю. Селективность системы применительно к конкретной разделительной задаче определяется химическим видом разделяемых веществ, сорбентом и растворителем (т.е. составом подвижной и неподвижной фаз). На селективность не влияют физические свойства слоя (такие, как размер частиц сорбента, однородность структуры слоя и т.д.). [c.207]

Опишите как минимум две селективные системы, использующиеся в случае экспрессирующих векторов млекопитающих. [c.157]

Ширина двух соседних пиков определяет селективность системы, необходимой для полного разделения. Селективность системы можно определить как отношение величины Rf. [c.41]

Первый член определяет селективность системы. Если величины и одинаковы, разделение становится невоз- [c.155]

При хроматографии не слишком сложных смесей (до 4—6 компонентов) на высокоэффективных колонках выбор состава подвижной фазы очень часто заканчивается уже на стадии оптимизации элюирующей силы. Однако, если число определяемых веществ велико, нарастает вероятность того, что, несмотря на оптимальную элюирующую силу, пики отдельных соединений, окажутся неразделенными. В этой ситуации возникает необходимость оптимизации селективности, т. е. поиска таких компонентов В, которые в большей степени пригодны для разделения данной смеси. Теоретические основы селективности хроматографических систем по отношению к основным функциональным группам органических соединений пока совершенно не разработаны и прогресс здесь, по-вндимому, является перспективой отдаленного будущего. В настоящее время прогнозирование изменений селективности вследствие изменения качественного состава подвижной фазы может быть основано на ряде чисто качественных правил в режиме обращенно-фазовой хроматографии селективность разделения всех веществ, как правило, несколько возрастает с уменьшением элюирующей силы селективность системы по отношению к соединениям, различающимся структурными фрагментами, можно изменить, изменяя концентрации того компонента подвижной фазы, который в наибольшей степени способен к межмолекулярным взаимодействиям с одним из этих структурных фрагментов при хроматографии на силикагеле селективность повышается, если заменить один компонент В на другой, менее полярный, соответственно увеличив концентрацию последнего. [c.309]

Если а = 1, то = О, т.е. разделения нет независимо от числа теоретических колонок п. Однако из характера функции а в уравнении видно, что наибольшее изменение могут привести к заметному увеличению разделения, особенно для тех случаев, когда значения а близки к 1. Если за счет подбора условий разделения удается изменить ас 1,1 до 1,2, это приводит к улучшению разделения в два раза. Очевидно, что значимым членом является селективность системы. [c.29]

Диаграмма равновесия системы н-гептан — бензол — диэтилен-гликоль при 120 °С показана на рис.,2.14 [56]. Зависимость селективности системы н-гептан — о-ксилол от концентрации ароматического углеводорода в экстракте при использовании диэтиленгликоля в качестве растворителя приведена на рис. 2.15 [55]. При повышении концентрации ароматического углеводорода селективность растворителя значительно снижается. Послб добавления к диэтиленгликолю 5 вес. % воды селективность его в процессе экстракции указанной смеси при 150 °С повышается приблизительно на 25%, но растворимость смеси уменьшается, по сравнению с растворимостью в безводном диэтиленгликоле, почти вдвое [55]. [c.51]

Отсюда следует, что удерживание гомологов возрастает с числом атомов углерода экспоненциально. При условии, что В достаточно велико, члены любого гомологического ряда могут быть хроматографически разделены. Необходимая величина В зависит от эффективности колонки. Однако большинство реальных систем содержит соединения различных гомологических рядов. Поэтому выбор несмешивающихся фаз в распределительной хроматографии достаточно затруднен. Обычно о предполагаемой селективности системы судят, исходя не из расчетных, а из эмпирических данных и больше всего из собственного опыта. [c.214]

Коэффициент разделения Q является мерой селективности системы растворителей при разделении двух веществ X и У. Разделение легко асуществить, если С>1 оно невозможно при <0 = 1. [c.224]

Различие во временах удержииания компонентов характеризует селективность системы а [c.585]

При разделении нонов металла на хелатных смолах, регулируя pH, также можно повысить селективность системы. При повышении кислотности раствора связываться в комплексы с лигандами будут лишь те металлы, которые способны к образованию прочных соединений. Если в состав элюента ввести комплексообразующий реагент, преимущественно взаимодействующий с каким-либо из нонов разделяемой смеси, то этот ион можно вынести из колонки в виде комплекса. В элюенте 0,1 М винной и 0,01 М азотной кислот 5Ь , Мо , Та , У образуют комплексы, в то время как РЬ" и другие катионы металлов тар-тратных комплексов в кислой среде не образуют и удерживаются катионообменннком. [c.608]

Ион-парную хроматографию применяют и для разделения амфотерных веществ. Когда ион-парную хроматографию применяют в нормально-фазном варианте в качестве противоионов, иногда используют ионы, способные к абсорбции света или к флуоресценции, для улучшения идентификации некоторых не поглощающих свет соединений. В этом варианте ион-парной хроматографии селективность системы изменяется за счет изменения полярности органической фазы. В табл. 3.4 приведены примеры использования ион-парной хроматографии при работе в режиме нормальнофазной хроматографии. [c.75]

Большое влияние при анализе микропримесей оказывает изменение селективности системы и повышение коэффициента разделения а, что достигается изменением состава подвижной фазы и выбором оптимального хроматографического режима. Кроме того, как видно из уравнения [c.85]

Противоположной целью динамического модифицирования является создание в системе условий для реализации таких механизмов сорбции, которые для немодифицированных сорбентов и подвижной фазы не характерны. Этим путем на относительно небольщом числе исходных сорбентов можно создавать разнообразные по селективности системы. [c.170]

Чем выше селективность системы, тем легче будет подобрать условия, при которых одновременно выполняются условия (3.8) и (3.9). (По существу, это те же условия, которые приведены в выражениях (3.1) и (3.2).) Более детальная теория, включающая массообмен, (Представлена в работе Рутвина [32]. [c.167]

В противном случае разрешающая способность начинает стрем ггься к нулю (экстремальное воздействие Кг). При слишком высокой К5 вещества проходят все тарелки Ы, но не подвергаются обмену с неподвижной фазой при слишком низкой К5 иа самом деле обеспечивается много фазовых переходов, но вещества проходят лишь через малое число тарелок. Благодаря дифференцирование уравнения (54). можно определить, что максимуму разрешающей способности соответствует К =0.3 (рис. 72). Для получения максимальной разрешающей способности (для соседних пятен при выбранной селективности) система разделения на тонкослойной пластинке должна быть подрегулирована таким образом, чтобы значения Кг оказались близкими 0.3. [c.209]

ЖИДКОСТЬ. Хессе [96] экспериментально показал (рнс. 114), чтс активность и свободная энергия сорбента тесно связаны между собой. Было показано, что поверхность исходно высокоактивного оксида алюминия снижается при дезактивации или, точнее, "трансактивации" на воздухе при влажности 60% (поверхность определялась по методу БЭТ). Напротив, свободная поверхность "неактивного" оксида алюминия (IV по шкале Брокмана) прн нахождении на воздухе с влажностью 60% увеличивается, В итоге активность и удельная поверхность обоих сорбентов выравнивается. В идеальном случае для данной смеси вешеств величина поверхности не влияет на селективность системы адсорбент/элюент (К /К1). Однако данные, приведенные на рис. 133, с полной очевидностью опровергают это утверждение нз.мсненне величины поверхности, достигаемое за счет дезактивации, может даже вызвать обратную последовательность элюнрования [c.315]

Вернемся к примерам, представленным на рис. 111.31. На хроматограммах д — и все вещества имеют хорошее удерживание, однако удовлетворительными можно считать только хроматограммы д, ж, и. На хроматограммах е н з отдельные пары пиков имеют недостаточное разделение. В таких случаях мы говорим, что селективность системы недостаточна. Селективность системы, в которой используется данная неподвижная фаза, в первую очередь определяется селективностью используемой подвижной фазы. Селективность подвижных фаз связана с их способностью к специфическим взаимодействиям с сорбатамн, обладающими определенными структурными признаками. Она проявляется в том, что точное значение элюирующей силы данного растворителя или смеси по отношению к сорбатам различного строения может быть различным. Селективность, как и элюирующая сила бинарной подвижной фазы, определяется в первую очередь природой более сильного ее компонента. [c.292]