Элюирующая сила

Одной из основных характеристик растворителя является его элюирующая сила, т. е. способность десорбировать вещества из адсорбента. На основании сравнительных исследований растворителей составлены так называемые элюотропные ряды растворителей. Например, такой ряд для наиболее часто используемых в хроматографии растворителей, расположенных в порядке убывания их десорбирующей способности с полярных адсорбентов, приведен Б табл. 3 [c.58]

Так же, как и в адсорбционной хроматографии, одной из важных характеристик подвижной фазы является ее элюирующая сила, т. е. способность десорбировать вещества из неподвижной фазы. Здесь важную роль играет полярность используемого растворителя. [c.67]

Обычно подбираются растворители, противоположные то величине полярности используемым неподвижным фазам, т. е. для разделения полярных веществ используют полярную неподвижную фазу и относительно неполярный растворитель, а для разделения неполярных веществ — неполярную неподвижную фазу и полярный растворитель. Необходимо отметить, что в распределительной хроматографии для достижения необходимой полярности часто используют смеси нескольких растворителей, добиваясь наибольшей элюирующей силы подвижной фазы. [c.67]

На практике, чтобы выбрать требуемый растворитель, лучше всего провести пробное хроматографирование в тонком слое на покровных стеклах для микроскопа. Для этого два покровных стекла, соединенных плоскостями, опускают в суспензию адсорбента, например силикагеля в смеси метанола и хлороформа (65—35 об.%). Стекла разъединяют и дают им высохнуть. Затем на них наносят 2 мкл 1%-ного раствора образца, подлежащего испытанию и опускают край в растворитель с низкой элюирующей силой. Для разделения обычно достаточно 2—3 мин. Обработанную [c.131]

При выборе подвижной фазы, кроме соответствующей элюирующей силы, следует учитывать ряд других факторов летучесть, вязкость, расслаивание смеси растворителей растворимость образца действие на адсорбент. [c.132]

Для того чтобы анализируемые вещества разделялись на колонке, как уже упоминалось выше, коэффициент емкости к должен быть больше О, т.е. вещества должны удерживаться неподвижной фазой, сорбентом. Однако коэффициент емкости не должен быть и слишком большим, чтобы получить приемлемое время элюирования. Если для данной смеси веществ выбрана неподвижная фаза, которая их удерживает, то дальнейшая работа по разработке методики анализа заключается в выборе такого растворителя, который обеспечил бы в идеальном случае различные для всех компонентов, но приемлемо не очень большие к. Этого добиваются, меняя элюирующую силу растворителя. [c.13]

В случае адсорбционной хроматографии на силикагеле или оксиде алюминия, как правило, силу двухкомпонентного растворителя (например, гексана с добавкой изопропанола) увеличивают, увеличивая в нем содержание полярного компонента (изопропанола), или же уменьшают, уменьшая содержание изопропанола. Если содержание полярного компонента становится слишком малым (менее 0,1%), следует заменить его более слабым по элюирующей силе. Так же поступают, заменяя на другие либо полярную, либо неполярную составляющую и в том случае, если данная система не обеспечивает желаемой селективности по отношению к интересующим компонентам смеси. При подборе систем растворителей принимают во внимание как растворимости компонентов смеси, так и элюотропные ряды растворителей, составленные разными авторами. [c.13]

Однако, особенно в случае сложных природных и биологических смесей, зачастую не удается подобрать силу растворителя таким образом, чтобы все компоненты пробы элюировались за приемлемый срок. Тогда приходится прибегать к градиентному элюированию, т.е. использовать растворитель, элюирующая сила которого в процессе анализа изменяется так, что она постоянно увеличивается по заранее заданной программе. Таким приемом удается добиться элюирования всех компонентов сложных смесей за относительно короткий промежуток времени и их разделения на компоненты в виде узких пиков. [c.13]

ЭЛЮИРУЮЩАЯ СИЛА РАСТВОРИТЕЛЯ И ЭЛЮОТРОПНЫЕ РЯДЫ [c.129]

В процессе развития жидкостной распределительной хроматографии предлагались различные способы оценки относительной полярности растворителей. В качестве меры полярности, принят параметр Р, который позволяет заметно надежнее оценивать относительную активность растворителей, чем широко используемый ранее параметр растворимости Гильдебранда. Полярность растворителя определяет его элюирующую силу в адсорбционной и нормально-фазной распределительной хроматографии с увеличением полярности элюирующая сила растворителя возрастает, а в обращенно-фазной — снижается. Чем больше элюирующая сила подвижной фазы, тем меньше коэффициент емкости для данного вещества на данном сорбенте. [c.129]

Расположение растворителей в соответствии с возрастанием их элюирующей силы называют элюотропным рядом. В адсорбционной хроматографии общепринятым является элюотропный ряд Снайдера. Растворители, перечисленные в приложении 2, расположены в соответствии с этим рядом. Мерой элюирующей силы растворителя служит величина е°, экспериментально определенная для ряда растворителей на оксиде алюминия в сравнении с л-пентаном (е°=0). Величина е° пропорциональна разности удельных энергий взаимодействий растворителя и пентана с чистой поверхностью адсорбента. Для силикагеля значения ° в среднем в 1,25 раза ниже, чем для оксида алюминия. [c.129]

Для адсорбционной хроматографии разработаны также элюотропные серии (I—III), представляющие собой смеси растворителей с постепенно возрастающей элюирующей силой. Примеры таких серий приведены в табл. 6.1. [c.130]

Влияние элюирующей силы растворителя на /с" ориентировочно можно оценить по следующим соотношениям /с" изменяется в 2,2—3 раза при измерении Р на единицу (распределительная хроматография) и в 3—4 раза—при изменении е° на 0,05 (адсорбционная хроматография). [c.130]

В практической работе индивидуальные растворители (за исключением эксклюзионной хроматографии) применяют редко, так как использование смесей растворителей резко расширяет возможности жидкостной хроматографии. Это относится и к регулированию элюирующей силы подвижной фазы. [c.130]

В адсорбционной хроматографии уже небольшие добавки растворителя В существенно увеличивают элюирующую силу, а при дальнейшем увеличении его концентрации элюирующая ала асимптотически приближается к величине е° растворителя В. [c.130]

При анализе многокомпонентных смесей, содержащих соединения различной химической природы, часто наблюдается перекрывание некоторых тиков. Наилучшим способом оптимизации разделения в этом случае является изменение селективности подвижной фазы при той же самой элюирующей силе. [c.131]

Селективность подвижной фазы изменяют путем замены растворителя В, использованного для получения необходимой элюирующей силы, на растворитель, относящийся к другой группе, и подбора такой его концентрации, которая обеспечивал бы туже элюирующую силу подвижной фазы. В различных видах жидкостной хроматографии решение этой задачи имеет свои специфические особенности, рассмотренные в соответствующих разделах. [c.131]

Назначение устройства для формирования градиента—изменять в ходе анализа состав растворителя таким образом, чтобы его элюирующая сила постоянно увеличивалась в соответствии с выбранным законом. Это должно обеспечить элюирование из колонки как слабо, так и сильно удерживающихся веществ с хорошим разделением в виде узких пиков правильной формы и за относительно короткое время анализа. Устройства для формирования градиента могут быть простыми по конструкции или сложными в зависимости от того, какой вид градиента требуется, как часто он используется, какой насос имеется в наличии и т.д. [c.142]

Элюирующая сила растворителя (с°) Растворитель Вязкость при 20 С, СП Температура кипения, °С Длина волны УФ-детек-тора, нм [c.31]

В ЖТХ применяют полярный адсорбент, тогда как подвижная фаза может быть как неполярной (пентан), так и очень полярной (спирты). Сорбционное равновесие определяется отношением полярностей подвижной фазы и растворенного вещества. Шкалу полярности можно установить эмпирическим путем, располагая растворители в порядке прочности их удерживания адсорбентом, например силикагелем. Более полярный растворитель будет вытес нять другой растворитель, стоящий ниже его в шкале полярности Такая шкала получила название элюотропного ряда (табл. 23.6) Элюирующая сила растворителя (е°) — это характеристика по лярности растворителя (силы растворителя) для жидкостно-твер дой и адсорбционной хроматографии. Она основана на свободной энергии адсорбции на стандартной поверхности. [c.32]

Растворители с регулируемой элюирующей силой [О 1456) [c.32]

Элюирующая сила растворителя (е°) [c.32]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

Рис. 28.8. Зависимость элюирующей силы двухкомпонеит-ной ПФ от ее состава (ИФ — силикагель)

В ТСХ, как и в других видах жидкостной хроматографии, одной из наиболее важных проблем является правильный выбор состава элюента. Следует руководствоваться элюотроппым рядом, в котором растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы, а также данными о свойствах разделяемых веществ и их способности взаимодействовать с подвижной и неподвижной фазами. В ТСХ выбор растворителя аналогичен выбору состава элюспта в адсорбционной хроматографии. Не следует выбирать многокомпонентную смесь, предпочтительней применение одно- нли двухкомионентпых элюентов для облегчения воспроизводимости условий ТСХ. [c.613]

Исследованы высокомолекулярные АО [15]. После осаждения НС1 АС разделили на силикагеле и окиси алюминия, дезактивированных водой. Концентрат АК-1 разделили на силикагеле на 4 фракции Сх—С4 (табл. 16). Большая часть основного азота концентрируется в этих фракциях, десорбированных растворителями с элюирующей силой 0,1—0,4. С увеличением полярности элюента доля основного азота во фракциях уменьшается с одновременным увеличением молекулярной массы. В первых фракциях обнаружены производные пирпдина (комплекс поглощения около 1580 см" рис. 5). При разрешении полосы поглощения фракций С2—С4 появляется поглощение в виде узкого пика при 3460 см" , которое характерно для соединений с группой КН. [c.26]

Существуют еще методы, которые позволяют получить воспроизводимые хроматографические характеристики колонки с силикагелем. Один из них заключается в использовании безводного гексана, модифицированного для получения нужной селективности метиленхлоридом или ацетонитрилом. Так как их содержание в генсане существенно выше, чем воды (при равной элюирующей силе), равновесие устанавливается существенно быстрее, и его легче поддерживать. При этом задача получения безводного гексана остается. [c.17]

При разработке метода разделения сложных смесей веществ, особенно биологического и природного происхождения. Исследователю часто приходится сталкиваться с тем, что в их состав не только входит большое количество соединений, но и сильно различаются их свойства. Подобрать в этом случае сорбент и растворитель, которые обеспечивали бы разделение всех или большинства интересующих исследователя компонентов, обычно не удается. Однако еще тогда, когда колонки в хроматографии были малоэффективными, было найдено и средство для решения таких задач — использование растворителя, элюирующая сила которого постепенно увеличивалась. Это приводило к тому, что как слабо, так и сильно удерживаемые вещества выходили из колонки за приемлемо короткое время, при этом зоны сильно удерживаемых соединений сужались и давали более узкие и симметричные пики. Когда эффективность колонок была повышена, популярность градиентного элюирования несколько уменьшилась, однако для многих объектов до настоящего времени это единственно приемлемый вариант — ВЭЖХ с градиентом растворителя, или градиентная ВЭЖХ (ГВЭЖХ). [c.65]

Прибор для градиентной ВЭЖХ, как видно из самого определения, должен иметь устройство для изменения состава растворителя по заданной исследователем программе. Возможны два варианта такого устройства создание градиента при низком давлении растворителей с подачей смеси в насос и создание градиента при высоком давлении, когда каждый из растворителей (сильный и слабый) подается своим насосом с переменной скоростью, так чтобы элюирующая сила смеси увеличивалась. Оба варианта подробно рассмотрены в гл. 8. [c.66]

Требования к чистоте растворителя при градиентном элюировании значительно выше, чем при изократическом. В процессе градиентного элюирования примеси, содержащиеся в растворителях, концентрируются в начале колонки и вымываются из нее по мере возрастания элюирующей силы подвижной фазы. При этом наблюдается сильный дрейф нулевой линии, а некоторые примеси элюируются узкими зонами и регистрируются детектором в виде самостоятельных пиков. В изократичеоком режиме примеси в начале эксперимента также могут концентрироваться на сорбенте, но в системе достаточно быстро устанавливается динамическое равновесие, и нулевая линия выравнивается на каком-то определенном уровне сигнала детектора. Этот сигнал во многих случаях можно скомпенсировать электрически, но при этом соответственно уменьшается линейный динамический диапазон детектора. [c.132]

При работе в нормально-фазном режиме с привитой фазой или в адсорбционном варианте уравновесьте колонку с более сильным растворителем, например с системой гексан—изопропанол в соотношении 100 10. Также, как и в предыдущем случае, вводите пробу при этом составе растворителя далее повторяйте несколько раз, каждый раз уменьшая элюирующую силу растворителя (ряд соотношений гексан — изопропанол 100 3, 100 1, 100 0,3 и 100 0,1 и т.д.) до тех пор, пока не будет достигнуто разделение с /с для последнего элюирующегося компонента 8—10. Если полученная при этом селективность вас не удовлетворяет, можно попытаться повторить эту работу, заменив модификатор на другой (например, ацетонитрил, метиленхлорид, уксусную кислоту и т.д.). При этом селективность естественно, будет меняться. Можно также попытаться сменить привитую фазу на другую, оставив прежним модификатор, и за счет этого добиться требуемой селективности. [c.137]

При работе в ионообменном режиме подбор условии осуществляют аналогично, начиная с наиболее сильного буферного раствора и последовательно идя к более слабому. Селективность и элюирующую силу при этом можно менять, изменяя pH буферного раствора, вводя большие или меньшие количества модификатора— органического растворителя (метанола, ацуонитрила и др.) или заменяя один буферный раствор на другой. [c.137]

Элюент в И. X. кроме к-ты или основания и орг. добавок может содержать нейтральный электролит, напр. NaNOj, ионы к-рого конкурируют с разделяемыми ионами за взаимод. с сорбентом при этом удерживание однозарядных ионов падает пропорционально концентрации солн в р-ре, двухзарядных ионов-пропорционально ее квадрату. Важна также природа нейтрального электролита чем выше фодст-во его ионов к сорбенту, тем выше элюирующая сила р-ра. В И. X. анионов часто используют фосфатные р-ры, к-рые обладают большой элюирующей способностью при высоких значениях pH, где фосфат приобретает заряд 3. [c.263]

Элюирующая сила (способность) подвижной фазьг - свойство вступать в такие межмолекулярные взаимодействия с компонентами хро- [c.12]

Высокоэффективная жидкостная хроматография (1988) -- [ c.41 , c.47 , c.127 , c.133 , c.154 ]

Высокоэффективная жидкостная хроматография (1988) -- [ c.41 , c.47 , c.127 , c.133 , c.154 ]

Практическое руководство по жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.68 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология