Циклы механохимические

Механохимическая неоднородность свойственна практически всем сварным соединениям, даже при сварке сталей (СтЗ) с благоприятной реакцией к термическому циклу сварки (рис. 1.9). Наиболее выраженной механохимической неоднородностью обладают разнородные сварные [14, 81] и паяные соединения [244], сварные соединения из термоупрочненных сталей [143, 251] и др. [c.196]

Многократное повторение циклов нагрузка—разгрузка (см. рис. 3, кривая 2) на различных образцах сопровождалось соответствующим ускорением и замедлением реакций, что свидетельствовало о механохимическом растворении, обусловленном механическим напряжением. [c.37]

Значительное торможение механохимического растворения стали добавками на основе диоксанов-1,3, по видимому, можно объяснить их способностью давать прочную и эластичную адсорбционную пленку на металле. Два атома кислорода, расположенные в метаположении шестичленного цикла, придают системе электрон-но-донорные свойства, и за счет я-электронов достигается прочная хемосорбция. [c.153]

Экспериментальные исследования коррозионно-усталостной долговечности плоских образцов трубной стали (размерами 385 X X 38 X 12 мм) в условиях малоциклового нагружения (20 циклов в минуту) по описанной выше методике показали, что механохимическая обработка поверхности образцов увеличивает число циклов до разрушения в 3%-ном хлориде натрия в 1,6 раза, доводя выносливость в коррозионной среде до уровня выносливости необработанных образцов ири испытаниях на воздухе. [c.258]

Механохимический процесс может выполняться циклически работающей машиной, возвращающейся после каждого цикла [c.387]

Рис. 12.2. Механохимический цикл па плоскости , I

Более сложные типы химических машин, включающих многокомпонентные системы, подробно обсуждены Качальским с сотрудниками [54] на основе таких же принципов. Приведенный анализ идеализированных циклов отнюдь не подразумевает, что реальные системы должны точно соответствовать им. Он дает лишь основу для понимания механохимических процессов, протекающих с участием макромолекул. [c.212]

Таким образом, влияние природы каучука на показатели усталостных свойств ненаполненных резин имеют различный характер в зависимости от величины максимальной деформации цикла. При етах<Сео определяющий фактор — стойкость к окислению и интенсивность механохимической активации при заданном режиме нагружения, при бтах ео —сопротивление разрастанию дефекта, лимитируемое способностью материала к молекулярной ориентации и кристаллизации. [c.187]

Можно предположить, что выявленный характер изменения параметра р при изменении асимметрии цикла нагружения определяется в основном влиянием ест на-разрастание дефекта в результате развития процессов ориентации и кристаллизации, поскольку интенсивность механохимической активации практически не зависит от статической составляюшей в широком диапазоне ее изменений [26]. [c.204]

В фазе сокращения выделяется примерно половина всей теплоты. Однако это не позволяет считать к. п. д. мышцы за 75%,ибо в циклически работающей машине как работу, так и теплоту необходимо брать за цикл. Существенное выделение теплоты происходит и в фазе расслабления (если в фазе сокращения произведена механическая работа). Если оценивать к. п. д. механохимической машины в 50%, то на 1 моль затраченной АТФ производится 5000 кал., или 2-10 эрг работы. В то же время мы [c.188]

Механохимические реакции полимеров изучали при литье под давлением на стандартном оборудовании для гантелевидных образцов. В этом случае особенно трудно оценить и выделить различные проявления процесса деструкции, поскольку в присутствии воздуха (кислорода) полимер нагревается в течение всего времени его пребывания в машине, а также подвергается воздействию механических напряжений в течение цикла литья. Исходя из температуры литья, степени заполнения формы и продолжительности цикла литья, можно рассчитать тепловые эффекты. [c.355]

Полагается, что в элементах оборудования имеются трещины, размеры которых изменяются в широких диапазонах от размеров, соответствующих разрешающей способности средств диагностики до критических, зависящих от параметров испытаний и эксплуатации. Под критическими понимаются трещины, которые при данном даилении могут остаться в элементах оборудования, но могут и вызвать разгерметизацию или разрушение. За расчетные параметры при оценке ресурса взяты критические размеры трещин, в частности, критическая глубина продольной несквозной протяженной трещины. В результате расчеты дают нижнюю оценку долговечности (время или число циклов до разрушения), обеспечивающие запас прочности и безопасности эксплуатации. Кроме того, при оценке долговечности исходили кз аозможнс "- реалтацг.и в вершине трещин таких условий, при которых достигается максимальная степень механохимических процессов и коррозии. [c.3]

В результате исследования было установлено, что хотя скорость общей коррозии (по потере массы) с ростом скорости потока до 0,6 м/с возрастала на порядок, значение ее [0,06 г/(м Ч)] было небольшим и не могло служить причиной наблюдаемых ускоренных разрушений сварных соединений, поскольку термодеформационный цикл сварки, оказывая теплофизическое воздействие на металл, определял различие физико-механического состояния и связанные с ним локальные различия в коррозионном и электрохимическом поведении металла в различных зонах сварного соединения. Неоднородность физико-механического состояния зон сварного соединения (неравномерное распределение остаточных макро- и микронапряжений, химического состава, различия в структуре) увеличивала механохимическую неоднородность и служила причиной возникновения коррозионно-механических разрушений. [c.237]

Из всего сказшного следует, что подрастшие трещины за один цикл на VI этапе слагается из механического скачка А/ , обусловленного микронадрывом металла, ослабленного адсорбционным воздействием среды и охрупченНого водородом, а также последующего чисто коррозионного подрастания трещины на величину Д/к. Таким образом, механический скачок трещины можно назвать механохимическим. В большинстве случаев, по-видимому, А/, будет больше Д/к (рис. 10). [c.101]

СКД в интервале обычных температур переработки (50— 140°С) практически не подвержен ни механохимической, ни термоокислительной деструкции, а при смешении с техническим углеродом образует прочные жесткие структуры. Однако сам каучук и смеси из него имеют низкую когезионную прочность, слабую адгезию, аутогезию и критерий хрупкости меньше единицы. Каучук в процессе смешения крошится, смесь долго не собирается в общую массу, ухудшается распределение в ней ингредиентов, удлиняется цикл смешения, а готовые смеси на основе СКД плохо обрабатываются (например, шубят ) на вальцах и каландрах. В связи с этим СКД используется в основном в комбинациях с другими каучуками [c.181]

Используя зависимость способности функциональных групп к диссоциации от двух переменных — силы [ и pH, можно построить обратимые рабочие циклы (рис. 189). В механохимических (тейно-химических) машинах, работающих по такому циклу, энергия диссоциации и нейтрализации карбоксильных групп превращается [c.582]

ТВЕРДОФАЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ. полимеризащ Я мономеров, находящихся в кристаллич. или стеклообразном состоянии. Инициируется гл. обр. ионизирующими излучениями, а также светом, механохимически и др. Б тв. фазе полимерные цепи образуются из упорядоченных агрегатов молекул мономера, реагирующие группы к-рых (кратные связи, циклы) контактируют друг с другом. Структура ТВ. мономера и межмол. взаимодействие определяют хим. структуру и конформацию образующихся макромолекул, а также скорость их роста. Реакционная способность тв. мономера резко возрастает вблизи протяженных дефектов, напр, на границах зерен. Обычно Т. п. протекает медленнее, чем жидкофазная, однако в определ. условиях (напр., при кристаллизации стекла, при сдвиговых деформациях в кристаллах под давлением) скорость ее аномально высока и значительно превышает скорость полимеризации в жидкой фазе. [c.560]

В цикле исследований, направленных на получение низкомолекулярных хлоропреновых каучуков, пригодных для изготовления жидких гуммировочных антикоррозионных составов [132—134], были разработаны эмульсионные полихлоропрены, названные масляным и дисперсным жидкими наиритами. Отработаны оптимальные условия механохимической деструкции указанных наиритов, а также уже освоенного промышленностью наирита НТ (низкотемпературного). Последний несколько труднее деструктируется, но как антикоррозионный материал обладает рядом эксплуатационных достоинств. Из них важнейшими являются 1) способность, вследствие кристаллизации, отверждаться без термической обработки и давать не только вулканизованные, но и невулканизованные покрытия с хорошими защитными свойствами 2) способность образовывать после вулканизации при 100°С эластичные покрытия с лучшими физикомеханическими показателями, а также с более высокой химической и износостойкостью. Для промышленного производства был принят жидкий гуммировочный состав на основе наирита НТ [135], получение и применение которого подробно описано ниже. [c.104]

Интересно представить себе циклически работающую машину, использующую механохимический принцип поочередной ионизации. (под действием щелочи) и нейтрализации (под действием кислоты) карбоксильных групп. Рабочий цикл машины изображен на рис. 58. Сокращение волокна совершается под нагрузкой /1, а расслабление под меньшим напряжением f . Работа за один цикл будет (/1—/2) А1=1А1. Спрашивается откуда берется эта работа Казалось бы, число карбоксильных групп задано, и процесс их ионизации и нейтрализации вполне обратим. Однако уже из приведенного рассуждения становится ясно, что в полиэлектролите, находящемся под механическим напряжением (силой /), константа диссоциации карбоксильных групп будет зависеть от напряжения и в конечном счете определится наряду с другими факторами механической работой, совершаемой волокном. Как известно из тердюдинамики, равновесная диссоциация карбо- [c.192]

Очевидно, что механохимическая система должна строиться именно из полимеров. Ионизация малых молекул также, конечно, сопровождается появлением сил электростатического отталкивания. Этому отталкиванию пе противостоят, однако, силы валентных связей, обеспечивающие сохранение цельности макромолекулы при ее растяжении и возвращающие упругие силы, определяемые изменением конфигурационной энтропии. Можно представить себе систему ионизирующихся мономеров, расширяющуюся при ионизации. Однако такая система для выполнения механохимического цикла должна быть окружена упругой и полупроницаемой, т. о. опять-таки полимерной оболочкой. [c.31]

Механохимические явления при многократной деформации эпастомеров Общей чертой, характерной дпя поведения эпастомеров при многократной деформации (утомлении) является развитие механически активированных химических процессов, в особенности окислительных. Если при пластикации - процессе многократной деформации эпастомеров на стадии переработки - значителен вклад механического инициирования, обусловленного деструкцией молекулярных цепей, то при утомлении роль механической деструкции снижается, а число свободных радикалов при каждом цикле деформации ничтожно Е50, 703- [c.129]

Рис. 6.61. Зависимость блескз, модуля при изгибе Е, удяльной ударной вязкости о и прочности при изгибе а АБС-сополимера от температуры и продолжительности цикла литья при протекании механохимических процессов в двухфазных системах [127]