литий раскрытие цикла

Арил-1,2-эпоксиды при всех условиях дают при раскрытии цикла 1-арил-2-гидроксисоединения. Восстановление с использованием алюмогидрида лития, как и ожидалось для 5ы2-процесса, как правило, приводит к раскрытию цикла эпоксида [c.205]

Согласно одной из методик, выбор продолжительности цикла начинают с получения диаграммы формования при заданной температуре цилиндра и формы. Затем уменьшают продолжительность пребывания плунжера в крайнем переднем положении, оставляя постоянной продолжительность раскрытия формы. Одновременно увеличивают продолжительность пребывания формы в закрытом положении. Минимальное время пребывания плунжера в крайнем переднем положении устанавливается по появлению некачественных изделий. Затем уменьшают продолжительность пребывания формы в закрытом положении до появления брака. Таким образом устанавливают минимально допустимую продолжительность цикла литья при заданной температуре цилиндра и формы. Аналогичные эксперименты выполняют при нескольких значениях температур формы до тех пор, пока не получат оптимальных условий литья. [c.147]

Цикл литья под давлением состоит из следующих операций смыкание формы, подвод и прижим узла впрыска к литниковой втулке, -впрыск пластицированной массы в форму, выдержка под давлением, отверждение в форме, набор очередной дозы материала, отвод узла впрыска, раскрытие формы и выталкивание готового изделия в лоток, прикрепленный к станине. Последовательность операций зависит от выбранного режиму работы машины. [c.44]

Восстановление оксиранов с помощью алюмогидрида лития, как и следовало ожидать для 5/,/2-механизма, ириводит к раскрытию цикла ири наименее замещенном атоме углерода с образованием наиболее замещенного спирта [c.930]

Окисление мускарина хромовой кислотой с целью выяснения вопроса о содержании боковых алкильных цепей [21, 22] привело к интересным результатам. Из мускарина образовался 1 моль уксусной кислоты, причем не было обнаружено никаких следов других жирных кислот. После действия трехбромистого фосфора на мускарин с раскрытием цикла) и восстановления образовавшихся бромидов цинковой пылью или алюмогидридом лития в продуктах окисления, помимо уксусной кислоты, были обнаружены значительные количества пропионовой кислоты и следы валериановой кислоты. Вероятно, они образовались в результате промежуточного раскрытия цикла и частичного восстано- вления моноэфира гликоля. Восстановление мускарина иодисто водородной кислотой и фосфором по методу Герцига — Мейера привело к аналогичным выводам, так как, помимо иодистого метила (основной продукт), был явно обнаружен иодистый этил. При окислении мускарина гипоиодитом получены небольшие, но заметные количества йодоформа. На основании этих данндлх нами был сделан ошибочный вывод [10] о содержании в мускарине группировки [c.440]

При действии амида натрия на бензотиофен происходит раскрытие гетерокольца и образуется 2-этинилфенилтиол [36]. Иначе происходит раскрьггие цикла бензотиофена под действием диметиламида лития с последующим улавливанием образующихся частиц с помощью метилиодида. По строению образующегося енамина можно предположить, что первоначально присоединение идет наиболее вероятно по положению 2 с последующим раскрытием цикла [37]. [c.482]

Другая последовательность превращений включает 2-литиирование, взаимодействие с альдегидом, кватернизацию, присоединение по положению 2 и, наконец, раскрытие цикла образующегося дигидробензотиазола под действием соединений серебра. В данном случае гетероцикл может служить основой для синтеза а-гидроксикетонов [30]. Еноляты лития также гладко присоединяются к солям бензотиазолия [31]. [c.565]

В условиях основного катализа обмен протона происходит легко, но зачастую он конкурирует [81] с процессом разложения в результате циклореверсии или р-элиминирования в анионе. Прямое литиирование по атому углерода идет легко [82], однако образующиеся литиевые производные различаются по своей устойчивости, поэтому некоторые из них не находят препаративного применения [83]. Атомы водорода боковых алкильных групп обладают СН-кислотно-стью за счет того, что в депротонированных частицах происходит делокализация заряда с участием кольцевых атомов азота. В связи с этим существует интересное различие между 1,2,5-окса- и 1,2,5-тиадиазолами в первом случае металлирование идет при взаимодействии с н-бутиллитием, а во втором — необходимо использовать диизопропиламид лития для предотвращения конкурентного нуклеофильного присоединения по атому серы, приводящего к раскрытию цикла [84]. [c.635]

И-эритро- и -трео-1,2-дифенилэтанол-2-Н] соответственно из транс- и ч с-а, а -эпоксидибензилов, обрабатывая эти соединения алюмогидридом лития-Н4. Показано, что в других эпоксидах раскрытие цикла при реакции с алюмогидридом лития протекает с инверсией конфигурации [3], Полагают, что реакции с алюмо-2 [c.291]

Азолы обычно с трудом подвергаются раскрытию цикла. Эти соединения устойчивы к окислительному расщеплению и не раскрываются под действием большинства восстановителей. При взаимодействии 1,5-дизамещенных тетразолов с алюмогидридом лития образуются амины 28 [43]. [c.358]

Доказательством того, что циклическая система оксетанов напряжена, служит тот факт, что под действием нуклеофилов происходит раскрытие цикла, хотя для этого требуются обычно более жесткие условия, чем в случае оксиранов. Цикл оксетана раскрывается при взаимодействии с литий- и магнийорганическими соедине- [c.422]

Волокно капрон (за границей оно известно под названием найлон-6, релон, перлон Лит. д.) получают полимеризацией с раскрытием циклов из е-капролактама. [c.176]

Восстановительное раскрытие цикла эпоксидов с использованием лития в этилендиамине также приводит к образованию наименее за.чеи енного спирта и является лучшим методом для стерически затрудненных эпоксид( в. [c.204]

Прп кипячении диметилфосфида лития в тетрагидрофуране происходит почти количественное раскрытие цикла с образованием литиевого алкоголята диметил-б-оксибутилфосфина,охарактеризованного в виде простого эфира триметилсиланола [c.89]

Аксиальное присоединение к двойной связи и аксиальное раскрытие цикла эпокисей уже упоминалось в разд. 8-5 (рис. 8-38 и 8-39), причем большинство соответствующих примеров относится к химии стероидов. При особых обстоятельствах возможны исключения из правила. Так, например, 5р,бр-эпоксихолестан при восстановлении алюмогидридом лития дает главным образом экваториальный 5Р-спирт и лишь незначительное количество бр-спирта (рис. 10-31) [44]. Образование последнего связано с аксиальной атакой гидрид-иона на третичный атом углерода С5, а известно, что нуклеофильное замещение у третичного центра протекает с трудом. [c.281]

Описано много случаев раскрытия циклопропанового цикла в цикло-пропилметанолах и их производных. Так, мезитоилоксициклопропаны при действии лития в ТГФ образуют не только циклопропилметанолы, но и продукты восстановительной перегруппировки с раскрытием цикла [1064]. [c.163]

Диокиси тииранов вступают в реакции с боргидридами щелочных металлов с раскрытием цикла по связи С—С. Так, 1,1-диокись стильбенсульфида при обработке боргидридами лития и натрия образует дибеи-зилсульфид и в небольших количествах стильбен [146] [c.224]

Основные параметры, определяющие конструкцию и технико-экономические характеристики машин объем впрыска за цикл Увпр. объемная скорость впрыска Qt,ap (время впрыска Твпр) давление литья Р , площадь литья 5, усилия запирания Р и раскрытия формы, ход подвижной плиты Нл, расстояние между плитами Н , быстроходность 5, пластикационная способность <7пл- [c.394]

Направление раскрытия окисиого цикла в основном определяется стертче-скими факторами [7, 404]. Образование 0Ксинит Я1Л0В (3.59) доказывает ся их выделением [406]. В качестве катализаторов применяются гидрид и амид, натрия, диметиламид лития. [c.67]

Раскрытие эпоксидного цикла в результате р-элиминирования при взаимодействии с сильными основаниями, такими, как амиды лития, или при использовании смеси триметилсилилтрифлата с диазабициклоундеканом [26] — полезный синтетический метод для получения аллильных спиртов, особенно в тех случаях, когда реакция должна быть проведена энантиоселективно [27]. [c.658]

Так, при действии на а-ангндросахара метилата натрия в абсолютном метанола образуются частично метилированные сахара (некоторые из них встречаются в природе). Раскрытие ангидроцикла меркаптидами щелочных металлов с последующим обессериванием над никелем Ренея или действием реактива Гриньяра с последующим гидрогенолизом атома иода, а также непосредственное раскрытие окисного цикла действием алюмогидрида лития или каталитическим гидрированием является основой ряда методов получения дезоксисахаров. Раскрытие окисного цикла гладко протекает при действии аммиака, различных аминов, а также азида натрия, что представляет значительный интерес для синтеза аминосахаров. И, наконец, раскрытие окисного цикла магнийорганическими реагентами приводит к разветвлению углеродной цепи моносахарида. [c.165]

Реакция раскрытия а-окисного цикла. Производные углеводов, образующиеся при раскрытии а-окисных циклов ангидросахаров под действием разнообразных агентов (см. стр. 165), могут быть использованы для синтеза дезоксисахаров. В практических целях особенно широко применяются реакции ангидросахаров с меркаптидами щелочных металлов с последующим восстановлением алкилтиопроизводного скелетным никелем, восстановление а-окисей алюмогидридом лития или их каталитическое гидрирование над скелетным никелем. [c.261]

Раскрытие оксидного цикла при действии хлористого водорода с образованием гранс-диаксиальиого хлоргидрина у же упоминалось ч предыдущем разделе. Две другие типичные реакции раскрытия изобра жены на схеме для холестан-За,4а-оксида, получаемого взаимодействием холестена-3 с мононадфталевой кислотой (атака сзади). При вое становлении алюмогидридом лития расщепляется связь кислорода с углеродом 4 и получается аксиальный За-спирт. Расщепление другой связи привело бы к 4а-спирту, в котором гидроксильная группа расположена экваториально. Связь кислорода с углеродом 4 расщепляется также в других реакциях, например в реакции с уксусной кислотой (ацетолиз). Инверсия происходит у атакуемого центра (углерод 4), и продуктом реакции является диаксиальный 4-ацетат холестан-За,4р диола [c.184]

При раскрытии формы выталкиваемое изделие падает на лоток механизма контроля сброса изделий. Под действием веса изделия срабатывает концевой выключатель ЭВК и дает подготовительную команду на включение реле времени ЗРВ (пауза между циклами). В конце замедленного отвода подвижной плиты в исходное положение срабатывает концевой выключатель 8ВК, который отключает электромагниты 2Э, 9Э, 13Э и включает реле времени ЗРВ. По истечении заданной паузы между циклами реле времени ЗРВ срабатывает л включает электромагниты 1Э, 8Э, 9Э, 13Э. Цикл литья под давле-лием повторяется. [c.56]

Смотреть страницы где упоминается термин литий раскрытие цикла: [c.323] [c.548] [c.679] [c.686] [c.308] [c.62] [c.62] [c.82] [c.456] [c.128] [c.261] [c.198] [c.224] [c.181] [c.234] [c.179] [c.195] [c.447] [c.102] [c.483] [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология