Активация механохимическая

Предложенная математическая модель механохимической повреждаемости базируется на положениях теории механохимии металлов и полученных автором данных по механической активации коррозионных процессов. [c.58]

По мнению Барамбойма, заключение, сделанное Гессом относительно нулевой энергии активации механохимических процессов, неверно. Сущность активации процесса механической деструкции заключается в образовании свободных радикалов [c.41]

Механохимическая активация процессов растворения и выщелачивания [c.48]

Основываясь на положениях механохимии металлов [50], рассмот- репных в главе 1, а также полученных в работе данных по механической активации коррозионных процессов математическая модель механохимической повреждаемости представлена через компоненты тензора деформаций в следующем виде [c.62]

Максимальный механохимический эффект отмечается тогда, когда площадь, с которой растворяется металл, ограничена областью максимальной деформационной активации металла. Такие условия могут возникать в случае деформирования нержавеющих сталей активное растворение происходит с локальных участков в местах выхода плоскостей скольжения, тогда как на всей осталь-ной поверхности металл запассивирован. [c.79]

В общем случае для повышения скорости химического разложения, растворения и выщелачивания изыскивают способы увеличения константы скорости, движущей силы процесса или поверхности взаимодействия фаз. Затем выбирают наиболее рациональный путь, требующий наименьших производственных затрат. Константу скорости можно увеличить повышением температуры и усилением перемешивания пульпы, применением катализаторов. Движущая сила процесса возрастает при увеличении концентрации растворителя, давления в автоклаве, изменении температуры, отводе продуктов процесса из реакционного объема. Реакционную поверхность увеличивают, повышая интенсивность перемешивания пульпы, крупность измельчения рудного материала. В ряде случаев тонкое измельчение сопровождается механохимической активацией минерального вещества. [c.32]

Изучением изменений свойств и состава вещества вследствие химических превращений под влиянием механического воздействия занимается механохимия. Природа механической активации вещества привлекает внимание широкого круга специалистов. Предполагают, что в точке контакта соударяющихся или трущихся тел вещество переходит в расплавленное, а затем в плазменное состояние ( магма — плазма модель ). При этом образование высокотемпературных точек на поверхностях связано с невысокой теплопроводностью твердых тел, вследствие чего тепло не успевает отводиться в глубь тела и расходуется на сублимацию вещества, активацию молекул и распад возбужденных молекул. Имеются данные о том, что ряды механохимической устойчивости соединений не согласуются с рядами термической устойчивости и более похожи на ряды фотохимической и радиационной устойчивости. Вследствие увеличения поверхностной энергии механохимическая активация значительно увеличивает скорости медленных твердофазных реакций. [c.48]

По современным воззрениям, механохимическая активация — сложный процесс, обусловленный совокупностью физических и химических явлений. Свежеобразованные поверхности термодинамически неравновесны и поэтому к ним неприложимы выводы классической термодинамики (Н. А. Кротова), На образующейся поверхности могут возникать особые электрические состояния, вызванные протекающими электрическими процессами, которые вли- [c.48]

Е. С. Лаптева, Т. С. Юсупов, А. С. Бергер, выполнившие обстоятельный анализ данных об изменении физико-химических свойств слоистых силикатов в процессе механохимической активации (1981), указывают на то, что активация этих минералов в водной среде приводит к диспергированию частиц по совпадающим с плоскостями спайности направлениям и разрыву локализованных в этих плоскостях связей. Однако по данным рентгенографии, даже при достижении высоких значений удельной поверхности (85—220 м /г), сохраняется основной структурный мотив изучавшихся силикатов. [c.52]

Интенсификация сернокислотной технологии возможна на ос нове механохимической активации исходных продуктов, примене ния при сульфатизации химических присадок, исключения опера ций выщелачивания сульфатной массы н переработки растворов с заменой их более простыми операциями. [c.140]

В течение длительного периода наиболее целеустремленные и глубокие исследования в технологии обогащения, в том числе химического, были посвящены изучению ценных минералов, путей и методов их извлечения. Между тем, создание интенсивной технологии требует детального изучения физико-химии и технологических особенностей поведения минералов пустой породы, которые значительно влияют на показатели процессов и практику их осуществления. Роль минералов пустой породы в технологии многогранна и поэтому в каждом из процессов возникают требующие решения свои проблемы. Наиболее четко влияние породообразующих минералов проявилось при внедрении автоклавного окислительного выщелачивания никель-пирротиновых концентратов, при изучении и освоении методов механохимической активации минеральных продуктов. [c.198]

Сделаны только первые шаги по пути создания и внедрения безотходной технологии обогащения, требуются детальные исследования и испытания методов регенерации реагентов, полного использования всех компонентов перерабатываемых продуктов, без-реагентных технологических методов их химического разложения на основе механохимической и радиационной активации, выделения ценных элементов из растворов. [c.198]

Рентгеноструктурный анализ дает ценную информацию о структуре и превращениях веществ в экстремальных условиях при высоких давлениях (до 2-10 Па), высоких и низких температурах, после механохимической активации. Имеются некоторые достижения в области рентгеноструктурного анализа жидкостей. Считают, что исследование структуры жидкостей дифракционными методами, в том числе методом рассеяния рентгеновских лучей — одна из важнейших задач современной химии, так как от параметров строения жидкостей, как и других изотопных систем, зависят их физико-химические свойства. Разработаны методы структурного анализа жидкостей и рентгеновские дифрактометры для решения этой задачи, накапливаются данные изучения растворов. Так, изучение водных растворов нитрата кадмия показало, что по мере увеличения концентрации соли формируется собственная структура раствора, отличная от структуры воды. [c.202]

При введении в смесь жидкой фазы, особенно обладающей способностью растворять соединения активного компонента, процесс взаимодействия значительно облегчается. Аналогичное влияние оказывает интенсивная механическая обработка (механическая активация) смеси порошков исходных компонентов. Особенна интересно совмещение обоих методов — одновременное использование интенсивной механической обработки и химического воздействия жидкой фазы, т. е. так называемый механохимический метод [144 ]. Механохимический метод получения оксидных катализаторов представлен схемой 3. [c.151]

Получение углегуминовых сорбентов проводили взаимодействием углей со щелочами без растворителя (без воды) в результате механохимической активации. Механохимическая активация окисленного угля позволяет повысить коэффициент использования горючей массы, что важно для отработки режима его безотходной технологии. [c.116]

Причиной химических превращений полимеров может быть накопление упругой энергии вследствие растяжения макромолекул. Однако во многих случаях эти превращения вызываются одновременным воздействием нескольких факторов. Например, при переработке полимеров при повышенных температурах под влиянием тепла, кислорода и механических воздействий развиваются конкурирующие химические реакции. Для того чтобы отличить механохимические реакции от реакций других типов, можно использовать табл. 1.1. Отличительной особенностью механохимических реакций является отрицательный температурный коэффициент увеличение температуры при постоянном напряжении (или, точнее, при постоянной скорости сдвига) приводит к изменениям скорости процесса, нетипичным для химических реакций, т. е. энергия активации механохимической реакции оказывается отрицательной. Результаты исследований термической и окислительной деструкции затронуты в данной книге лишь незначительно и только в связи с механохимическими реакциями. Книги Джеллинека [375], Грасси [293] и Рейча и Стивала [632] остаются превосходными источниками информации по некоторым другим видам деструкции полимеров. [c.13]

Важнейшие технологические свойства промывочных жидкостей плотность, реологические и фильтрационные характеристики, смазочно-охлаждающая способность, активность и инертность по отношению к разбуриваемым породам — регулируются комплексом физико-химических воздействий на отдельные фазы или дисперсную систему в целом в процессе их иолучения и использования. Наибольшее распространение в этом комплексе [юлучили обработка химическими соединениями неорганического и органического состава, разбавление и концентрирование, механохимическая активация и перемешивание при тепловом воздействии или без него. Лабораторные и опытно-промышленные испытания проходят такие методы воздействия на промывочные жидкости, как омагничива-ние , ультразвуковая и электрическая обработка, [c.65]

Синтез углегуминовых сорбентов путем механохимической активации окисленных углей [c.116]

Подводя итоги, можно сказать, что в зависимости от характера взаимодействия между составляющими твердое тело и среду компонентами, а также структурных особенностей твердого тела и совокупности внешних условий могут наблюдаться весьма разнообразные по форме и интенсивности проявления эффекты облегчение пластического течения твердого тела либо, наоборот, хрупкое разрушение под действием пониженных напряжений, механохимические процессы в зоне контакта, механическая активация коррозионных взаимодействий, процессы, приближающиеся по характеру к самопроизвольному диспергированию (квазисамопроизвольное диспергирование), истинное самопроизвольное диспергирование, приводящее к возникновению термодинамически равновесной лиофильной коллоидной системы. Сложный и разнообразный характер процессов взаимодействия между механически напряженным твердым телом и контактирующей с ним средой требует тщательного всестороннего анализа закономерностей и условий протекания этих процессов и их взаимосвязи для сознательного использования (или предотв,ращен,ия) эфф1екта Реби,нд,ера. [c.345]

Предложены методы механохимического модифицирования пироксикама с целью солюби]шзации препарата. На основании данных рентгенофазового анализа, ПК- и КР-спектроскопии предположено, что в результате механической активации в плане-тарно-центробежной мельнице пироксикам частично переходит в цвиттерионную форму. В результате механической обработки смеси пироксикама с -циклодекстрином удалось получить соединение включения, характеризующееся повышенной скоростью выделения лекарственного вещества. [c.14]

Нами разработан способ получения ЛК путем гидролиза гексозусодержащего сырья в присутствии катализатора. Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 56%. Кроме того, с целью улучшения характеристик процесса получения ЛК нами изучено влияние нетрадиционных методов активации химических реакций, таких как облучение ультразвуком, микроволновое облучение, механохимическая активация, [c.110]

Изучение диапазона растягивающих напряжений, при котором наблюдается максимальная механохимическая активность металла в карбонат-бикарбонатной среде, проводилось с помощью однополярной поляризации. В результате исследований [25, 102] было выяснено, что до напряжений ниже предела текучести значение электродного потенциала стали не изменялось (рис. 2.2). При превышении предела текучести отмечалось разблагороживание электродного потенциала, являющегося функцией термодинамического состояния системы, что, соответственно, свидетельствовало об активации коррозионных процессов, по-видимому, вследствие повреждения защитной пассивирующей пленки и взаимодействия коррозионной среды с ювенильной поверхностью металла. Максимальная величина изменения составляла 150 мВ. При этом постоянное повреждение защитной пленки, происходящее в результате растяжения образца, нивелирует ингибирующее в присутствии кислорода действие карбонат-бикарбонатной среды, смещающей потенциал коррозии металла в сторону положительных значений. [c.70]

Процесс механического разрушения пленок окислов может сопровождаться, при соответствующих режимах обработки инструментом, упруго-пластическим деформированием поверхностного слоя металла и вскрытием его отдельных участков, что обеспечивает контакт ХАС с границей раздела фаз Рбз04 и РеО, а также металла с окислами. Механическая активация металла в процессе упруго-пластического деформирования должна, вследствие проявления механохимического эффекта, привести к ускоренному растворению поверхностных атомов железа и нарушению связи с окислами, что облегчает последующее их механическое удаление. Следовательно, регулируя степень механической активации, можно регулировать скорость растворения и интенсивность удаления окисленного слоя металла. Растворение окислов, прилегающих к металлу, и поверхностных атомов железа создает условия для развития хемомеханического эффекта, что обобщенно должно проявиться в снижении твердости поверхностного слоя металла и внедрении в него режущей кромки инструмента на большую глубину по сравнению с механической обработкой в аналогичных режимах. Выше было показано, что применение механохимического способа обработки, заключающегося в совместном действии механического воздействия и электролита, позволяет не только резко уменьшить поверхностное упрочнение, но и снизить микротвердость тонкого поверхностного слоя относительно исходного состояния, что улучшает адгезию защитного покрытия и повышает коррозионную стойкость металла. [c.253]

Значительное повышение прочности изделий достигается применением механохимической активации смеси. Совмес гное измельчение компонентов позволяет улучшить условия нейтрализации фосфогипса [58], придать изделиям повышенную водостойкость [71]. [c.35]

Колев И. А. Получение строительных материалов и изделий путем механохимической активации фосфогипса Дисс.. .. канд. техн. наук.— Ленинград.— 1989.— 285 с. [c.135]

РЕАКЦИИ ХИМИЧЕСКИЕ, превращения одного или неск. исходных в-в (реагентов) в отличающиеся от них по хнм. составу или строению в-ва (продукты р-ции). В отлнчие от ядерных реакций, при Р. х. не изменяется общее число атомов в реагирующей сист., а также изотопный состав хим. элементов. Р. х. происходят при смешении или физ. контакте реагентов самопроизвольно, при нагревании, участии катализаторов (см. Катализ), действии света (см. Фотохимические реакции), электрич. тока (см. Электродные процессы), ионизирующих излучений (см. Радиационно-химические реакции), мех. воздействиях (см. Механохимические реакции), в низкотемпературной плазме (см. Плазмохимические реакции) и т. п. Превращения частиц (атомов, молекул) осуществляются при условии, что онн обладают энергией, достаточной для преодоления потенц. барьера, раэде-.пяющего исходное и конечное состояния сист. (см. Энергия активации). [c.499]

Массалимов И.А. О возможности разделения вклада процессов механической и механохимической активации. // Там же. - С.91-94. [c.44]

Предельные концентрации наполнителя в конкретных композиционных материалах определяются свойствами наполнителя и степенью взаимодействия его с матрицей жесткого ПВХ. Поэтому направленное изменение взаимодействия наполнителя с полимерной матрицей позволяет создавать композиционные материалы с определенным комплексом технологических и эксплуатационных свойств. Из множества известных способов изменения взаимодействия матрицы полимера с поверхностью наполнителя наиболее широко применяется модификация поверхности наполнителя за счет использования аппе-ретирующих добавок [25, 159], механохимической активизации наполнителей [26], нанесения полимерных покрытий, химически привитых к Поверхности наполнителя [24]. Последний способ получил развитие в нашей стране как метод полимеризационного наполнения термопластов (норпласты) [25, 30, 71]. В норпластах при одинаковой природе полимера и полимерного покрытия на поверхности наполнителя достигается высокая адгезия матрицы полимера к наполнителю. В результате этого, как показано в [17, 20, 27, 31, 41], происходит улучшение технологических и некоторых физико-механических свойств. В частности, При наполнении изменяются реологические свойства расплавов полимеров, от которых в значительной мере зависит выбор способа переработки [42, 43]. Кривые течения наполненных композиций на основе жесткого ПВХ имеют характерный вид, когда течение ограничено снизу пределом текучести Хгек. сверху - критическим напряжением Хкр. при котором происходит срыв потока (рис. 7.8). Предел текучести и концентрация наполнителя, при которой он проявляется, зависят от взаимодействия наполнителя с матрицей жесткого ПВХ. Вероятно, с увеличением концентрации наполнителя или активации его поверхности т ек увеличивается, что выдвигает особые требования к технологии переработки. В частности, необходимо повышение температуры переработки, которое, однако, приводит к снижению допустимого времени пребывания наполненной композиции при [c.194]

По данным рентгеноструктурного анализа, при диспергировании углей снижается пространственная ориентация ароматических решеток структурных единиц макромолекул, о чем свидетельствует расширение полосы 002 на рентгенограммах. При измельчении угля а среде пас-тообразователя перед гидрогенизацией происходит механохимическая активация углн, в результате чего увеличивается глубина превращения органической массы на 18 % и выход жидких продуктов на 10-19 %, уменьшается расход водорода на реакции. [c.125]

Германаты висмута могут быть синтезированы также по реакции взаимодействия кристаллического оксогидроксонитрата висмута с растворами германата аммония при температуре 60—90 С и pH 8—10 [287]. В результате сравнения способов синтеза германата висмута состава BI4Ge30i2 установлено, что удельная поверхность образцов возрастает в ряду твердофазный синтез, гидролитическая переработка, меха-нохимическая активация и равна соответственно, м /г 0,8, 1,8, 5,0, а насыпная плотность продукта при этом составляет, г/см 3,22, 0,77, 0,63. Показано, что преимуществом гидролитического способа синтеза германата висмута, по сравнению с твердофазным и механохимическим способами, является возможность совмещения процесса получения шихты германата висмута с процессом очистки висмута от примесных металлов. [c.219]

В связи с этим и другими применениями представляет интерес механохимическая активация порошка В1гОз, которая изучена в [480]. Определены кинетические параметры процесса. Показано, что имеют место фазовые превращения а-фазы В120з в у-фазу, а сам процесс активации протекает в две стадии. [c.318]

Активность твердых тел, проявляемая в механохимических процессах, определяется элементами их реальной структуры (Г. И. Дистлер) электрически активными точечными дефектами, поляризационными мостиками между противоположно заряженными точечными дефектами, сопутствующими им электрическими микрополями. При воздействиях на кристаллы изменяется относительное число точечных дефектов а узлах решетки и междуузлиях, что сопровождается изменением периода решетки, возникновением монокристальных свойств у различных твердых или жидких граничных слоев, влияющих на протекание механохимических процессов. Такие слои, аморфные или поликристаллические, могут обладать упорядоченной информационной структурой. В этой связи активность твердых тел рассматривается как матричный процесс, запрограммированный в реальной электрически активной структуре. .. кристаллов-матриц . Обширная экспериментальная информация о природе процессов механической активации получена с помощью различных химических, физико-химических и физических методов [1, 3]. [c.49]

Процессы механохимической активации сложных оксидов — координационных соединений, среди которых многие минералы редких металлов, исследуются В. В. Болдыревым с сотрудниками, А. И. Зеликманом с сотрудниками, специалистами Иргиредмета и Иркутского университета и других учреждений. Получена информация о кинетике и механизме превращений. Многие из работ имеют практическую направленность. Получены положительные результаты при механохимической активации в присутствии химических добавок и воды. [c.53]

При использовании относительно мягких механических воздействий возможна избирательная механохимическая активация Менее прочных валентных связей в кристаллах [41, с. 165], приводящая к стадийному разрушению кристаллической решетки. Так, автором совместно с А. А. Бацуевым, Л. И. Строгановой и Л. Шепотько показано, что после такой активации растворы Кислот избирательно выщелачивают из тантало-ниобатов и гюб- рит-вольфрамита крупные катионы группы А (Ыа+, Са +, Ре +, Мп + и др.), что обеспечивает концентрирование ценных элементов в твердом остатке. Установлено, что при сверхтонком измельчении минералов ряда гюбнерит — вольфрамит в центробежной Чланетарной мельнице размер кристаллов уменьшается до 140— [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология