Фенилнатрий, образование

Амилнатрий и четыреххлористый титан образуют каталитическую систему, активную в широком интервале концентраций (2— 50 частей четыреххлористого титана на 1 часть амилнатрия) при проведении полимеризации этилена при низком давлении. С бутил-натрием может быть использован значительно меньший интервал концентраций (5—9 1) фенилнатрий является неактивным В другой системе использована смесь 4 г амилнатрия с 1 г твердого катализатора, содержащего 20% окиси хрома, осажденной на окиси алюминия система обеспечивает полимеризацию этилена в растворе гептана с образованием высокомолекулярного кристаллического полиэтилена [c.24]

Образование фенилнатрия подтверждается увеличением выхода бензола в присутствии трег-бутилового спирта (при проведении реакций в одинаковых условиях). Количество по- [c.59]

Однако этот метод до сих пор сохраняет значение для тех случаев, когда необходимо выделение натрийорганического соединения в изолированном виде. Метод применен пока лишь для получения простейших соединений алифатического (в том числе и винильного) и ароматического рядов. Средой для описанных выше реакций являются обычно алифатические углеводороды — с эфиром натрийорганические соединения реагируют. Более устойчивы к эфиру окрашенные соединения, например бензилнатрий. Кроме того, в последнее время Виттигом была открыта интересная возможность стабилизации в эфире фенилнатрия путем образования комплекса последнего с фениллитием. [c.391]

В ароматическом ряду реакция между галоидными арилами и натрием наиболее изучена на примере образования фенилнатрия. Реакцию ведут в среде разнообразных инертных растворителей. Однако в случае применения толуола необходимо держать температуру не выше 35—40° С. При более высокой температуре происходит реакция металлирования [c.399]

Триметилбензол (мезитилен) металлируется этилнатрием [53] или фенилнатрием [44] по одной из метильных групп с образованием 3,5-диметил-фенилуксусной кислоты. [c.419]

Своеобразно реагирует фенилнатрий с ацетофеноном реакция проходит преимущественно по а-водородному атому, а не путем присоединения но карбонильной группе с образованием третичного спирта. Аналогичные результаты были отмечены для ряда других примеров [61]. [c.512]

Ввиду того, что выходы в этих реакциях низкие, многие исследователи избегали их применения. Однако выходы алкилбензолов часто были не столь низкими, как можно было ожргдать на основании возможности одновременного образования трех продуктов конденсации, а также и другие побочных продуктов. Получение больших количеств алкилбензолов может быть объяснено тем, что реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием фенилнатрия, который легко реагирует е алифатическим галогенидом и труднее с ароматическим галогенидом. Все же реакция Вюрца-Фиттига может быть рекомендована для получения чистого алкилбензола, так как побочные продукты обычно легко отделяются. Например, при реакции бромистого этила и бромбензола образуются 7 -бутан и дифенил в качестве побочных продуктов, оба они очень легко отделяются от этилбензола перегонкой. Этот метод дает лучшие выходы при приготовлении к-алкилбензолов. В большом масштабе 151 реакция Вюрца-Фиттига была применена прп приготовлении н-де- [c.486]

Образование яроис-полиизопрена- .4 катализируется гомогенным катализатором - фенилнатрием в тетрагидрофуране /47/ при 40°С концентрация катализатора составляет 1 мол. % (в расчете на изопрен), а отношение растворителя к мономеру 2,5. [c.132]

Как отмечалось, анионная полимеризация является регули руемым проп.ессом. Первые достижения в. этой области относятся к получению полибутадиена регулярного строения (с преимуще-с.твенн1, м содержанием 1,4-структур). Этот полимер получен А. Мортоном при полимеризации бутадиена под влиянием алфи-нового катализатора, состоящего из фенилнатрия и хлористоп. натрия . Можно предположить, что направленность реакции роста макроаниона в сторону присоединения мономера с образо ванием 1,4-структур связана с адсорбцией бутадиена на поверхности нерастворимого алфинового катализатора и последующей поляризацией мономера. Таким образом, образование полибу тадиена регулярного строения в присутствии алфинового ката лнзатора является следствием гетерогенности системы. [c.143]

ФенилнатрйЁ [36]. Б трехгорлои колбе R атмосфере азота к 54 е (2,35 е-п.т<ум) натрия в мелкодисперсном состоянии (средний размер частиц ниже 25 лев), суспендированного в 275 s толуола при 25—30° С, дри легком встряхивания црибадляют 10—15 мл раствора 112,6 з (1 моль) хлорбензола в 100 з толуола. Реакция обычно начинается через 1—5 мин л сопровождается быстрым повышением температуры. Остальной хлорбензол добавляют тогда, когда начнется взаимодействие с первой порцией скорость реакции контролируют охлаждением реакционной смеси на бане с охлаждающей смесью (—20° С). Температура реакционной массы не должна превышать 40Э С. (Если взаимодействие через 20 мил- не началось, то можно добавить 2—4 мл амилового спирта. Сразу после этого реакционный сосуд надо помещать в охлаждающую смесь, так как реакция начинается моментально.) Затем добавляют остальное количество сме<щ хлорбензола и толуола. Скорость добавления и охлаждения регулируют таким образом, чтобы образование фенилнатрия закончилось через 20—30 мин. Выход продукта 94—99% от теоретического. [c.641]

Как показывает металлирование фенилнатрием, нафталин кислее бензола [25]. Поэтому образование 1,2-дегидронафталина идет быстрее, чем образование дегидробензола, особенно если в реакции участвует водород в положении 1 (таблица 2-8). Относительная константа скорости реакции, равная 39, показывает, что 9-бромфенантрен — соединение еще более кислое [53]. [c.84]

Триметиламмонийметилид обычно получают, обрабатывая фениллитием тетраметиламмонийгалогенид. В этих условиях илид образуется в виде довольно устойчивого комплекса с гало-генидом лития (I). Комплекс разлагается с образованием полиметилена нри повышенных температурах или в соответствующих растворителях, например в диметиловом эфире этиленгликоля [92]. Если фениллитий заменить фенилнатрием, то можно обнаружить метилен по его реакции с циклогексеном или трифенил- [c.27]

Если для получения метилена используют метод а-элими-нирования при помощи сильных оснований — металлоорганическия соединений, то образуются продукты, по строению аналогичные тем, которые должны получиться за счет внедрения метилена в связь углерод—металл. Так, образование незначительных количеств н-пропилбензола из фенилнатрия и хлористого метила можно объяснить именно таким образом [см. уравнение (57)] [78]. Как следует из уравнения (57), промежуточно возникает бен-зилнатрий. Нельзя допустить, что в условиях, примененных в работе [78], причиной образования этого промежуточного соединения является металлирование толуола фенилнатрием. Перенос металла можно вполне определенно исключить из рассмотрения па основании образования определенного количества к-гептана при взаимодействии хлористого метила и амилнатрия [79]. [c.54]

Образование циклопропанов при действии на олефины хлористого метила и фенилнатрия [78], диметилового эфира и бу-тиллития [57] или бромистого метила и метиллития [84] считают доказательством того, что в этих реакциях промежуточно образуется метилен. Но такая аргументация кажется неубедительной, так как известно, что устойчивые вещества М—СН2—X (БзАЮНаХ, Т пСНа ) также способны превращать олефины в циклопропаны. При реакциях отщепления с помощью металлоорганических соединений не наблюдается внедрения метилена в связи С—Н растворителя. Случай такого внедрения, описанный [c.55]

Из промежуточных форм этого типа в первую очередь следует рассмотреть алкил- и диалкилкарбены. Действие сильных оснований, например фенилнатрия, на алкилгалоидпроизводные ведет к реакции дегидро-галоидирования с образованием алкилкарбена [ИЗ] [c.248]

В предыдущих разделах упоминались некоторые реакции, которые не включают промежуточное образование свободных карбенов. В настоящем разделе рассматриваются эти и родственные им реакции, для которых имеются доказательства, указывающие на карбеноподобные промежуточные соединения с двухвалентным углеродом, легко переходящие в олефин в бимолекулярном процессе. Реакции, входящие в эту категорию, включают определенные а-отщепления, катализируемые очень сильными основаниями — бутиллитием или фенилнатрием, а также катализируемое медью разложение диазосоединений. [c.390]

Однако стадию металлирования удалось осуществить лишь с участием фениллития при исиользовапии фенилнатрия или фенилкалия образования промежуточных соединений не наблюдалось. [c.580]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

По химическим свойствам ферроцен более ароматическое соединение, чем бензол, в том смысле, что ои имеет большую склонность к электрофильному замещению и труднее вступает в реакции присоединения. Характерными для ферроцена реакциями замещения являются. ацилирование по Фриделю — Крафтсу, сульфирование, меркурнрование и металлирование бутиллитием и фенилнатрием ферроцен проявляет также высокую реакционную спосо бность лри свободнорадикальном арилировании солями диазония. Нуклеофильные реакции замещения ферроцена не описаны. О высокой реакционной способности ферроцена свидетельствуют его взаимодействие с Ы-метилформанилидом, приводящее к образованию ферроценальдегида, и реакция с бис-(диметиламино)-метаном в присутствии фосфорной кислоты с образованием N,N-димeтилaминaмeтилфeppoцeнa I. [c.475]

Однако повторное проведение этой реакции в диметоксиэтане привело к образованию полиметилена с выходом 74%. Было показано, что этот растворитель образует с бромистым литием прочный комплекс, который по своей прочности, очевидно, превосходит соответствующий комплекс илида. Виттиг и Полстер предположили, что триметиламмонийметилид, будучи связан в комплекс с бромистым литием, вполне устойчив, однако в свободном виде этот илид (П) быстро распадается на триметиламин и метилен. Аналогичные результаты в общем были получены при использовании фенилнатрия в качестве основания для образования илида. Выходы триметиламина и полиметилена равнялись соответственно 78 и 53%. Можно предположить, что бромистый натрий образует с илидом менее прочный комплекс, чем бромистый литий. [c.269]

Имеется еще два сообщения, в которых указывается на разложение аммониевых илидов с образованием карбенов. Францен и Виттиг [9] утверждают, что илид И, полученный с помощью фенилнатрия и фениллития, при взаимодействии с цикло-гексеном дает с выходом 5—18%> норкаран, который, вероятно, является продуктом взаимодействия промежуточно образующегося метилена с циклогексеном. [c.269]

Ферроцен можно металлировать такими соединениями, как бутиллитий или фенилнатрий, с образованием 1,1-дилитийферроцена или соответствующего соединения натрия Разработаны также реакции меркурирования . [c.163]

Это утверждение, по-видимому, удовлетворительно выполняется в той мере, в какой скудные сравнительные данные позволяют сделать такой вывод (табл. 6) I12]. В то время как электронодонорное г.лияние метила уменьшает константу скорости, оттягивание электронов фенилом в качестве заместителя повышает ее, соответственно увеличению кислотности С—Н. Следует отметиту экстремальное значение 3300 для л-броманизола, в котором кислотность С—Н увеличена двумя о-заместите-лями. Нафталин является более кислым, чем бензол, как показывает металлирование его фенилнатрием. Вследствие этого образование нафтина происходит быстрее, чем образование дегидробензола, особенно в том случае, если водород в положении 1 вовлекается в отщепление. 9-Бромфенантрен реагирует еще быстрее. Вначале эти данные рассматривались нами как возможное свидетельство в пользу согласованного механизма Робертса, в котором арин должен входить в переходное состояние. [c.210]

Чаще алкилы металлов используют для металлирования циклопептади-енила. к-Бутиллитий в смеси эфир/ТНГ (1 1) взаимодействует с ферроценом с образованием смеси 1- и 1,1 -дилитийферроценов [91[. Аналогичные реакции ферроцена с фенилнатрием и к-амплнатрием приводят к соответствующим натриевым соединениям [92—94]. 1,1 -Диметилферроцен металлируется в кольцо, а не в метильную группу. В случае толуола установлено обратное [c.223]

В патентных данных указан более низкий выход [110]. Металлирование тиофена осуществляется иногда путем действия фенилнатрия в момент его образования из бромбензола и натрия в среде тиофена [111]. Комплекс 2H5Na-(G2H5)2Zn был применен также в недавнее время [72] для металлирования тиофена. [c.428]

Действие галоидов на натрийорганические соединения систематически не исследовалось. Однако имеются отдельные наблюдения. Так, например, иод при медленном прибавлении к раствору фенилнатрия образует дифенил, а при быстром прибавлении — главным образом иодбензол [23]. Аналогичным образом натриевое производное амилацетилена дает jHuGssGJ [24]. К сказанному можно добавить, что сухой хлор реагирует с карбидом натрия с образованием угля (свечение), а также, что при действии брома в растворе четыреххлористого углерода на натриевое производное тринитротрифенил-метила получается соответствующий бромид [8, 25]. [c.461]

Этилнатрий (из диэти лртути и нат зия) был введен в реакцию с метиловым эфиром бензойной кислоты еще Шорыгиным [12]. Позже эта реакция была исследована [62] на ряде ароматических натрийорганических соединений. Так, например, из 0,2 моля хлорбензола, 0,4 г-атома натрия, 0,1 моля бензойноэтилового эфира в 200 мл эфира получают с хорошим выходом трифенилкарбинол, а исходя из д-бромдиметиланилина —-малахитовую зелень (выход 69%) [63], кристаллвиолет (64%) [64]. Фенилнатрий, полученный при 30—40° С в бензоле, содержащем изоамиловый спирт, взаимодействует с метиловым эфиром коричной кислоты (5° С, 40 мин.) с образованием СвН5СН=СНС(ОН)(СвНБ)2 (т. пл. 106-108° С) [65]. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология