Использование ацетофенона

В этой р-ции общий выход составляет 64% выход I в 1,6 раза больше, чем П. При использовании в р-ции вместо бензальдегида ацетофенона р-ция осуществляется более селективно (смесь содержит ок. 90% оксетана, соответствующего свод. I). [c.450]

Однородный продукт реакции получается только при использовании вторичных аминов. Аммиак и первичные амины могут реагировать с заменой всех стоящих у азота атомов водорода. (Напишите возможные превращения при реакции ацетофенона с формальдегидом и аммиаком ). [c.152]

Необходимым условием осуществления в обозримом промежутке времени производства высших ПО для применения в тех областях техники, о которых упоминалось в соответствующих главах книги, является создание экономически эффективных путей получения исходных мономеров из доступного нефтехимического сырья-непредельных углеводородов С2—С4. Здесь наибольшие надежды следует возлагать на реакции димеризации и содимеризации этих углеводородов, которые уже разработаны. Примером такого процесса может служить селективная димеризация этилена в бутен-1, которая осуществлена в промышленности. Что касается других высших а-олефинов, то для синтеза их с помощью реакций олигомеризации, а также реакций метатезиса, протекающих на металлоорганических катализаторах, имеются практически неограниченные возможности, которые должны быть реализованы в промышленности. Сложнее обстоит дело с ВЦГ, для получения которого пока не предложено достаточно дешевого процесса, основанного на применении доступного сырья. Здесь, по-видимому, наиболее правильным будет ориентироваться на использование ацетофенона, являющегося отходом производства фенола и ацетона кумольным способом. [c.177]

В научно-технической литературе нет никаких сведений о широком использовании ацетофенона в крупном промышленном масштабе. В то же время, по данным Тарифной комиссии США, производство ацетофенона в этой стране непрерывно растет. Так, если в 1934 г. в США производилось 3 тыс. т ацетофенона, то в 1948 г. его выработка увеличилась до 25 тыс. т Ч [c.149]

Ацетофенон, как уже указывалось, находит применение в парфюмерной, анилино-красочной и фармацевтической промышленности. Наиболее интересным -путем использования ацетофенона может явиться получение на его основе синтетических смол. [c.192]

Рис. 4-8. Циклический механизм реакции Реформатского при использовании ацетофенона. На схеме показаны только одно диастереомерное переходное состояние и один продукт.

При термической деструкции смолы этилбензол и кумол извлекаются незначительно, а ацетофенон вообще не извлекается (остается без изменения в смоле в непревращенном виде). Кроме того возможность использования ацетофенона пока еще не ясна. Сведений по применению его в промышленности почти не имеется. Переработка фенольной смолы термокаталитическим разложением в присутствии фенолята алюминия отличается от других способов сравнительно низкой температурой, отсутствием кислых стоков и простотой аппаратурного оформления. Технология легко вписывается в существующую схему производства фенола и ацетона. Однако извлечение ценных компонентов из смолы также далеко не полно. [c.35]

Несмотря на кажущуюся простоту метода получения дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола, экономические преимущества его и перспективность использования в промышленности не являются очевидными. Дело в том, что высокие выходы дифенилолпропана достигаются лишь тогда, когда к гидроперекиси добавляют фенол, поэтому полностью избежать стадии разложения гидроперекиси и выделения фенола из полученной массы невозможно. Кроме того, так как фенол берут в большом избытке по отношению к гидроперекиси, только небольшая часть ее не подвергается разложению и, следовательно, преимущества непосредственного синтеза реализуются мало. Недостатком способа является и то, что техническая гидроперекись, используемая для синтеза, содержит весьма реакционноспособные примеси а-метилстирола, ацетофенона, окиси мезитила, диметилфенилкарбинола и др. В присутствии кислотных катализаторов эти примеси конденсируются или реагируют с фенолом с образованием высококипящих продуктов, что приводит к потере фенола и к загрязнению дифенилолпропана. Вследствие этого фенол приходится очищать перед возвращением в цикл. [c.104]

Рис. 1.14. Кинетические кривые гидрирования ацетофенона с использованием катализатора КЬ/МгОз (температура 200 °С, давление 30 МПа)

Рассматриваемый метод получения солей бензопирилия дает однозначный результат при использовании ацетофенонов, симметричных кетонов (КСНзСОСНзК) или алифатических кетонов, содержащих только одну а-метиленовую группу [СН3СОС (СНз)з] [32]. [c.220]

В литературе имеется указание на то, что применение такого большого количества хлористого цинка не обязательно, однако авторы синтеза нашли, что в случае использования равных частей фенилгидразона ацетофенона и хлористого цинка выход получается ниже. [c.439]

В качестве растворителя можно взять также этиловый спирт (95%). Кроме того реакцию можно вести с избытком ацетофенона (2 мол.) в качестве растворителя, однако результаты при этом получаются менее удовлетворительные. Диоксан может быть регенерирован и вновь использован при последующих синтезах. [c.508]

Оценки величин Фт (758, 7591, полученные методом сравнения (разд. 1.5.3), приведены в табл. 5.2. Они находятся в удовлетворительном согласии с результатами Фигмера и др. (3291, полученными косвенным путем для Т и U в воде из расчета выходов фотопродуктов, образованных в результате фотонрисоединения цистеина к возбужденным в триплетное состояние Т и U, и с результатами Ламолы и Айзингера 15001, полученными для ТМР и UMP методом передачи энергии на флуоресцирующий ион европия с использованием ацетофенон а в качестве стандарта (табл. 5.2). В последнем методе иссле- [c.219]

В случае ацетофенонов, однако, для того же типа реакций более эффективной, чем твердый КОН, была комбинация водного гидроксида натрия с ТЭБА (50 С, 3 ч). Выходы продуктов тао<же были не очень хорошими [352, 1477]. При использовании техники экстрактивного алкилирования по Брендстрёму была получена смесь моно- и диметилированных ацетофенонов [356]. Редкое использование этих реакций для синтеза можно объяснить тем, что арилкетоны обладают малой кислотностью. Ранние кинетические исследования показали, что в эфире ионные пары с четвертичным аммониевым катионом образуются быстро и сразу алкилируются [353]. [c.193]

Более сложной задачей является гидрирование ацетофенона в нафтеновый спирт—метилциклогексилкарбинол. Обычные гидрирующие катализаторы, никелевые и палладиевые, действуют неселективно. Так, при использовании ни-кель-хромового катализатора выход целевого продукта не превышает 40%, а остальная часть ацетофенона гидрируется в этилбензол и этилциклогексан. 46 [c.46]

Аналогичная картина наблюдается и при использовании метода вращающегося дискового электрода с кольцом (ВДЭК) (рис. 7.3). Поляризационные кривые окисления на кольцевом электроде вторичных продуктов одноэлектронного восстановления ацетофенона на вращающемся диске из амальгамированного золота состоят из двух анодных волн. При переходе от щелочных растворов к кислым волна II понижается, волна III растет, суммарная высота обеих волн сохраняется постоянной. Это обстоятельство позволяет говорить о возникновении в ходе катодного восстановления ацетофенона не двух электрохимически активных продуктов различной природы, а двух форм одного и того же вещества, которые отличаются степенью протонирования и медленно превращаются друг в друга. Как будет показано ниже, подобные продукты имеют структуру гидродимера, содержащего енольную группировку [c.234]

Разделение продуктов реакции ссуществляется в колоннах 3—7, В первой колонне происходит отделение пропилена, который возвращается в рецикл, во второй— отпарка окиси пропилена. Далее из продуктов реакции отделяется этилбензол, возвращаемый в реактор I. Колонны б и 7 служат для очистки фенилэтилкарби-нола, который после этого подается в паровой фазе в реактор дегидратации 8. Дегидратация протекает при 200—250 °С на катализаторе — окиси алюминия, силикагеле, титановом порошке и др. Кубовый остаток колонны 7, не содержащий фенилэтилкарбинола, может быть использован для приготовления катализатора процесса эпоксидирования. По мере накопления фенол и ацетофенон выделяются, при этом ацетсфенон может быть гидрирован в фенил-этилкарбинол с последующим превращением в стирол. [c.197]

За первоначальной атакой углеродного атома карбонильной труппы неподеленной парой электронов атома азота следует протонирование и отщепление воды, в результате чего образуется катион XLVI. Атака положительно заряженного атома углерода катиона XLVI карбанионом, образующимся из ацетофенона, приводит к образованию основания Манниха XLVII. В случае использования аммиака или первичных аминов налнчие водорода у атома азота первоначально образовавшегося основания Манниха позволяет ему самому участвовать в дальнейших превращениях, что приводит к образованию сложной смеси продуктов . именно поэтому предпочтение отдается вторичным аминам. [c.223]

Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

Смесь нагревают на водяной бане при 100° С 1 ч, охлаждают и растирают до тех пор, пока она не затвердеет. Затвердевшую массу растирают с этанолом (10 мл), продукт отфильтровывают, промывают на.фильтре охлажденным до 0°С этайолом (10 мл). Фенилгидразон ацетофенона получают в виде желтоватых кристаллов с 105° С. Он достаточно чист для использования в следующей стадии (прим. 2). [c.11]

Метод II А. Старки [8] получил борфторид л-нитрофенил-диазония из п-нитроанилина и фторбордой кислоты (без добавления другой кислоты) с выходом 95—99%. Лнилин, о-, м- и л- лор-анилины, этиловый эфир л-аминобензойной кислоты, п-амино-ацетофенон и другие амины были таким же образом переведены в соответствующие борфториды, причем выходы в этом случае были выше, чем при использовании других методов [13]. Однако этот способ не имеет большого применения. [c.166]

Выход достигает 40%, что значительно превышает величину, получаемую при синтезе на основе ацетофенона и аминоацеталя. Точно так же выход 1-метил-7-метоксиизохинолина, приготовленного из а-(л4-метоксчфенил) этиламина, раве1Г 37,5%, тогда как при использовании /<-метоксиацетофенона и аминоацеталя он составляет всего 0,1% [6]. [c.223]

Предполагается, что реакция осуществляется через ряд изомеризующихся С -полиеновых производных изохинолина и завершается циклизацией в бензо-хинолизиниевую соль 86 с отщеплением молекулы ацетофенона. При использовании солей бензопирилия 87 образуются не продукты аннелирования, а С -производные изохинолина, например 88 [96]. Эта реакция представляет интересный пример использования латентной 1,3-диэлектрофильности пири-лиевых солей в синтезе конденсированных азинов. [c.39]

Рис. 5.3-11. Сравнение уцерживания с использованием силоксановых обращенных фаз с алкильными группами метил (С1) н октил (Се). I — урацил, 2 — фенол, 3 — ацетофенон, —нитробензол, 5 — метилбензоат, б—толуол. Подвижная фаза —50/50 (об.) метанол/вода скорость потока 1 мл/мин.

Было показано (стр. 177—180), что различные нормальные колебания по-разному реагируют на изменение растворителя. На этом эффекте основан изяшный метод, позволяющий охарактеризовать групповые частоты. В нем сдвиг неизвестных полос в различных растворителях сопоставляется со сдвигом аналогичной известной полосы в другой молекуле. Полосы одного типа (например, карбонильных групп) проявляют сходные сдвиги в широком интервале растворителей. Этот эффект был использован для того, чтобы отличить полосу поглощения группы С=0 от полосы двойной связи С=С в пиридонах [29]. В результате такого исследования получается график типа представленного на рис. 5.36. Наименьшие сдвиги наблюдаются в относительно инертных растворителях (гептан и щ1клогексан), а наибольшие — в растворителях, способных образовывать водородные связи (бромо-форм и иодистый метилен). Другим примером такого рода является зависимость сдвига полосы поглощения =S от сдвига полосы 0=0 в ацетофеноне [28]. В ходе этой работы была выявлена аномалия в отнесении групповой частоты =S. [c.221]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Хэрд, Суит и Томас [139] впервые изучали действие кетена на магнийорганические соединения и установили, что реакция протекает бурно с образованием сложных соединений. Позднее Дашкевич [58] показал, что взаимодействие кетена с этилмагнийхлоридом в контролируемых условиях приводит к образованию этилме-тилкетона с выходом 36—37% однако при использовании этил-магнийбромида образуются значительные количества дикетена. Из фенилмагнийбромида и кетена получен ацетофенон с выходом 30—35%. [c.220]

Рассмотрены особенности обменного диоксоланирования карбонильных соединений (ацетофенон, бензальдегид, паральдегид и пропаналь) с использованием простейших 1,3-диоксолановых спиртов. Проведен анализ двух способов получения 1,3-диоксолановых спиртов (прямым и обменным диоксоланированием) и показана целе-сообразносгь получения некоторых из них по второму способу. [c.21]

На этой стадии синтеза использован метод получения дез-оксибензоинов, предложенный Сьютером [1]. См. также описание синтеза 2-(п-хлорфенил)-ацетофенона-1-С . [c.158]

Хотя в присутствии амида натрия или гидрида натрия реакции ацилирования метилкетонов эфирами высших кислот идут с хорошими выходами, в присутствии натрия или этилата натрия удовлетворительные результаты обычно не получаются. Так, при ацили-ровании метил-я-пропилкетона. этиловым эфиром я-масляной кислоты в присутствии натрия и этилата натрия выходы Р-дикетона составляли соответственно 23 и 11%. Попытки ацилирования ацетофенона этиловым эфиром лауриновой кислоты в присутствии этилата натрия к попытки ацилирования ацетона этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии этилата натрия или натрия остались безуспешными. Однако использование натрия при ацилировании некоторых о-окси- и о-метоксиацетофенонов этиловыми эфирами пропионовой и к-масляной кислот привело к получению продуктов реакции с удовлетворительными выходами. [c.103]

Диазоуксусный эфир был использован в реакции только с одним ациклическим кетоном, а именно с <о,о)-ди(фенонсисульфонил)-ацетофеноном при этом было получено производное енола [43]. [c.479]

Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии (окислителей — перекиси водорода [1537], бихромата калия [1538], меди(П) [1412], иода [447, 1172]. Точка эквивалентности характеризуется появлением синего окрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом . Титрование можно проводить стандартным раствором K4[Fe( N)e] в присутствии иода и крахмала [434] или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодид-ионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенил-тиосемикарбазидом в качестве индикатора [176]. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(П) в комплексном соединении с дипиридилом состава [AgDip2](N03)2 [590]. Комплексы серебра(П) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано [1124] окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(И). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил — в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты — в альдегиды. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология