Изомеризация циклов

Превращения циклоалканов. Скорость каталитического крекинга циклоалканов близка к скорости крекинга алканов с равным числом атомов углерода. Основными реакциями циклоалканов являются раскрытие кольца с образованием алкенов и диенов дегидрирование, ведущее к образованию аренов изомеризация циклов и боковых цепей. [c.336]

Полиметиленовые углеводороды. Полиметиленовые углеводороды могут подвергаться различным изомеризациям, связанным с разрывом или изомеризацией циклов, с миграцией или перестройкой боковых цепей, с превращением цис- в транс-изомеры и т. д. Такие изомерные превращения происходят под действием различных катализаторов. [c.570]

Таким образом, приведенные данные показывают определенное сходство во влиянии алкильного заместителя, в частности метильной группы, на легкость разрыва и энергию активации гидрогенолиза С—С-связей кольца в углеводородах ряда циклогептана и циклопентана. Все это привело к предположению [159] о сходстве механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклогептанов на поверхности Pi-катализатора. Рассмотрение на моделях Стюарта — Бриглеба.строения наиболее стабильной конформации циклогептана в форме скошенного кресла (рис. 31) и адсорбции этой конформации на грани Pt (111) [159] подтвердило эту точку зрения. Образование шестичленного переходного состояния (сближение атомов С-1 и С-3 или С-3 и С-5) приводит к изомеризации цикла до шестичленного. Образование пятичленного переходного состояния за счет сближения атомов С-1 и С-5 приводит к деформации молекулы, образованию адсорбированного комплекса, близкого по строению к комплексу, изображенному на рис. 26, т. е. к растяжению и к дальнейшему разрыву одной из связей семичленного цикла. Деформация молекулы циклогептана требует затраты энергии, и, возможно, именно поэтому энергия активации гидрогенолиза циклогептана на 42 кДж/моль выше, чем у циклопентана. [c.157]

Нафтены. Для нафтеновых углеводородов при гидрокрекинге характерны процессы распада, дециклизации, деалкилирования, изомеризации циклов и гидрогенолиза моноциклических углеводородов. [c.266]

Реакция изомеризации циклов в присутствии катализаторов гидрокрекинга протекает аналогично тому, как это представлено в 45. [c.267]

Подобно этому полициклические нафтены способны к реакциям последовательной дециклизации и деалкилирования с преобладанием моноциклических нафтенов в продуктах глубокого превращения. Наблюдается также изомеризация циклов. [c.74]

Второй случай изомеризации циклов открыл Н. М. Кижнер в 1894 г. [c.251]

Реакции изомеризации циклов легли в основу развития химии алициклических соединений и привели к выяснению химического состава нефти — огромного источника углеводородов. [c.252]

Изомеризация циклов и боковых цепей. [c.761]

На основании этих положений процесс -изомеризации цикло-алканов по Зелинскому, сводится к следующим стадиям [c.106]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛ ЦЕПЬ [c.390]

Крекинг нафтенов. При крекинге на( тевов могут идти реакции изомеризации циклов, распадэ нафтеновых колец и распада боковых цепей. Рассмотрим механизмы этих реакций в отдельности. [c.36]

Изомеризация циклов в приоутотвии катализаторов гидрокрекинга протекает аналогично каталитическому крекингу. [c.42]

ТИЛ-, изобутил- и трет-бутилциклогексаны давали практически одинаковые выходы продуктов- При этом наблюдалось высокое отношение изо- к н-бутану и метилциклопентана к цик-логексану. Выход циклических структур обычно превышал 90% мол. Предполагаемый механизм исходит из быстрой изомеризации циклана в смесь карбоний-ионов на поверхности катализатора. Можно принять, что расширение и сокращение циклановых колец, адсорбированных на кислотных центрах катализатора, создает возможность роста боковых цепей, от которых могут отщепляться молекулы изобутана- Остающиеся меньшие циклановые кольца затем десорбируются как второй продукт реакции. Эти и столь же избирательно протекающие реакции углеводородов других типов преобладают и при гидрокрекинге промышленных фракций на катализаторе изокрекинга. Примеры применения этих реакций приводятся в табл. 2. Совершенно очевидно, что крекинг протекает с высоким выходом циклических структур, низким образованием метана и этана и высокими выходами алканов изостроения. [c.59]

При крекинге алкилнафтенов возможны также реакции изомеризации циклов (например, шестичленных в пятичленные) и миграция алкильных групп (например, изомеризация этилцик-логексана в диметилциклогексан). [c.43]

Таким образом, приходится признать, что тетрагидрофурановый цикл В,Ь-пинорезинола в кислой среде значительно более стабилен, чем считалось до настоящего времени, и очевидно, что для его раскрытия требуются весьма энергичные реагенты или жесткие условия реакции При этом, как следует из работ [20, 25], одновременно с нуклеофильным замещением в бензильном положении происходит изомеризация цикла с образованием циклолигнановой структуры По мнению авторов, не исключено, что эта перегруппировка играет важную роль в конденсационных превращениях лигнина Механизм изомеризации цикла по Геллерш-тедту и Гиреру [25] цредставлен на схеме V 5 [c.169]

Иные типы расщепления цикла приводят к образованию таких углеводородов, как метан, этан и др. Деструктивная гидрогенизация Циклогексана и метилциклогексана при 400—500° С в присутствии сернистого молибдена приводит к частичной изомеризации цикло-гексанового кольца в циклопентановое и к образованию парафинов 1108е]. [c.74]

Особый интерес представляет дегидратация, сопровонодаемая изомеризацией цикла, которой подвергается тетрагидрофуриловый спирт прп прохождении над катализатором из окиси алюминия нри 400° (Р. Паул, 1933 г.) [c.603]

Установлено, что цис-форма декагидронафталша под влиянием хлористого алюминия превращается в транс-форму [22]. При высокой температуре наряду с цис-транс-изомеризацией имеет М(бсто и изомеризация циклов, связанная со сжатием шестичленных циклов, приводящая к образо1ва1нию диметилбицикло-(0,3,3)-октана [23]. [c.188]

Как видно, получение нафталина при дегидрогенизационном катализе некоторых нециклогексановых углеводородов — явление не редкое. Однако появлению конденсированных систем в таких случаях предшествует изомеризация циклов. Значительно проще образуются конденсированные кольчатые системы при дегидрогенизационном катализе углеводородов, состоящих из шестичленных циклов. Оказалось, что уже дициклогексилметан легко образует флуорен [31] [c.90]

Дегидрогенизация высших циклоалканов и циклоалкенов, по-видимому, всегда проходит одновременно с изомеризацией циклов или с размыканием многочленных циклов и последующей дегидроциклизацией в шестичленные циклы. [c.231]

Нанесение никеля на А1гОз, SIO2, кизельгур, алюмосиликаты и другие кислотно-основные катализаторы значительно понижает температуру крекинга различных углеводородов по сравнению с этими же катализаторами без Ni. Поэтому никель часто встречается как компонент катализаторов деструктивного гидрирования и гидрогенолиза по С—С-связи [179, 1216, 1271, 1784—1817], при этом крекинг замещенных цикланов и ароматических углеводо-)одов сопровождается процессами изомеризации цикла и дегидрирования (в случае цикланов) 1797—1799, 1801, 1814—1816, 2546]. [c.729]

Реакция дегидратации циклических спиртов на окиси неодима была исследована X. М. Миначевым с сотрудниками [464—465], Опыты проводились при температурах 200—500°С и объемной скорости 0,83 час . Было показано, что при превращении этих спиртов протекают лишь реакции дегидратации и дегидрогенизации, не наблюдается изомеризация циклов пр1и всех исследованных температурах. [c.199]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Н. М. Кижиер показал, что при гидрогенизации бензели иодистоводородной кислотой образуется не гексагидробензол Вредена , а метилциклопентан, что явилось доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца, [c.657]

Объяснение указанных явлений следует искать в неодинаковой скорости различных типов реакций изомеризации. Наиболее быстрой реакцией является изомеризация, протекающая без изм(2нения числа третичных атомов углерода. К такому типу изомеризации относится перемещение метильных радикалов в цепи или в нафтеновом кольце (геометрическая изомеризация циклов). [c.100]

Для циклических углеводородов характерно деалкилирование и перераспределение алкильных групп. Шестичленные нафтены дегидрируются в производные бевзола. Возможна также изомеризация циклов. [c.252]

Алициклические соединения получаются также восстановлением ароматических при нагревании с нодистоводородной кислотой. Однако здесь имеет место изомеризация цикла (Кижнер, Зелинский) [c.334]